呈银白色的放射性人造金属元素

锔

锔(Curium)是一种有放射性的银白色金属,锔化学性质活泼,易溶于酸,能与水反应,在水溶液中以+4,+3价存在[5]。锔的原子序数为96,元素符号为Cm。它是锕系元素中的第八个成员,属于f区元素[3],锔的所有同位素都是放射性的,其中最稳定的是247Cm,半衰期为1.56×107年[1]。锔的化学性质与其他三价锕系元素相似,主要形成三价的化合物,也有少数二价和四价的化合物[6]。它不存在于自然界中,只能通过钚和镅在核反应堆中的中子捕获反应制备。锔在室温下干燥的空气中会慢慢失去光泽[3]。锔元素在1944年由格伦·西博格(Glenn Seaborg))在用氦核轰击钚的同位素239Pu时发现的,反应为[7]:239Pu+4He242Cm+1n,将其命名为锔以纪念居里夫人夫妇在放射研究方面的杰出贡献。3年后,沃纳和珀尔曼分离出了宏观数量的氢氧化锔。他们又在1951年首先分离出了金属锔[8][9]。

锔(Curium)是一种有放射性的银白色金属,锔化学性质活泼,易溶于酸,能与水反应,在水溶液中以+4,+3价存在[6]。锔的原子序数为96,元素符号为Cm。它是锕系元素中的第八个成员,属于f区元素[4],锔的所有同位素都是放射性的,其中最稳定的是247Cm,半衰期为1.56×107年[2]。锔的化学性质与其他三价ā系元素相似,主要形成三价的化合物,也有少数二价和四价的化合物[7]。它不存在于自然界中,只能通过méi在核反应堆中的中子捕获反应制备。锔在室温下干燥的空气中会慢慢失去光泽[4]

锔元素在1944年由格伦·西博格(Glenn Seaborg))在用氦核轰击钚的同位素239Pu时发现的,反应为[8]:239Pu+4He242Cm+1n,将其命名为锔以纪念居里夫人夫妇在放射研究方面的杰出贡献。3年后,沃纳和珀尔曼分离出了宏观数量的氢氧化锔。他们又在1951年首先分离出了金属锔[9][10]

锔在一般社会生活中极不常见,通常在放射化学实验及特殊的同位素能源中使用,例如Cm可以用作制造超重元素的原料和放射性示踪剂,制造核武器或作为核反应堆的燃料244Cm还可用于火星探测的α核X射线分光仪的α粒子源[11]。锔的半衰期和放射性很强[12],一旦进入人体就很难排出,因此锔的危害是累积性的,即使小剂量的暴露也可能导致慢性中毒或潜在的健康风险[1][13]

发现历史

锔元素是由美国加州大学伯克利分校的詹姆斯·吉奥索(James Ghiorso)、阿尔伯特·吉奥索(Albert Ghiorso)和斯坦利·汤普森(StanleyThompson)等人于1944年首次发现的。他们使用回旋加速器用α粒子轰击钚-239,得到了锔-242和一颗自由中子,239Pu(α,n)242Cm[14],他们将这个新元素以放射性元素镭和钋的发现者居里夫妇(Pierre Curie和Marie Curie)的姓氏命名,以纪念他们在放射性研究方面的杰出贡献[9][10]

居里夫妇
居里夫妇

1947年,维尔纳(L.B.Werner)和珀尔曼(I.Perlman)用中子照射241Am制得较重要的242Cm。他们通过化学分离和质谱分析确认了锔的存在,并测定了其原子量和放射性性质[15]

1951年,汤普森(Thompson)、吉奥索(Ghiorso)、斯特里特(Kenneth Street Jr.)和西博格用中子照射244Cm制得了更重的同位素245Cm和246Cm[16],最有用的锔同位素是242Cm,246Cm,主要用作同位素能源,还可以用于制作锔-铍中子源[17]

格伦·西博格
格伦·西博格

原子结构

锔为96号元素,为第七周期,ⅢB族元素,原子半径为174 pm,共价半径为169 pm[5],由一个带有96个正电荷的核与96个核外电子组成,核外电子排布为[Rn]5f76d17s2[2]

锔的核外电子排布图
锔的核外电子排布图

晶体结构

锔为金属晶体,其晶胞为六方晶胞,a=349.6 pm,b=349.6 pm,c=1133.1 pm,α=90°,β=90°,γ=120°[7]

密堆六方晶胞
密堆六方晶胞

物理性质

锔是银白色金属,其密度为13.86 g/cm³,锔的熔点约为1340℃,沸点约为3100℃ [1][8],具有强放射性和顺磁性[7]。锔的原子半径为174 pm,共价半径为169 pm。它的电负性为1.3(鲍林标度),第一电离能为581 kJ/mol[5],多溶于普通的无机酸[4]

锔

化学性质

锔是一种银白色金属,其化学性质符合典型的重锕系元素,在溶液中有+3和+4两种氧化态,+3氧化态较稳定,浓溶液呈浅黄色[17],它在空气中会逐渐变暗,因为它的表面会被氧化[4]

锔在空气中会逐渐变暗,因为它的表面会被氧化生成Cm2O3和CmO2[18],锔在真空中或惰性气体中可以保持金属光泽。锔可以与氧、氮、硫、卤素、碳、硼、硅等非金属元素反应,形成各种化合物。锔的固体化合物主要有卤化物、氢化物氧化物[5]

锔也可以与许多金属元素形成合金或间化合物[19]。例如与铝、铜、nièlǎo、铑等形成二元合金,或与、钐等形成三元合金。锔还可以与其他锕系元素形成混合氧化物或碳化物,例如(Cm,Pu)O2或(Cm,Np)C[20]

锔晶体
锔晶体

同位素

锔是一种强放射性元素,其所有同位素都不稳定,半衰期从18秒到1.56亿年不等。已知的锔同位素有20种,质量数从233到252。最稳定的同位素是247-Cm,半衰期为1.56亿年,通过α衰变变成243-Pu;其次是248-Cm,半衰期为3.48万年,通过α衰变变成244-Pu;再次是245-Cm,半衰期为8.5千年,通过α衰变变成241-Pu[19][7]。锔的同位素主要通过人工核反应合成,包括中子俘获、质子或重离子轰击等方法。这些同位素在科学研究和工业应用中具有重要作用,例如作为中子源、放射性同位素热电偶发电机的能源等。以下是锔的一些主要同位素的信息[7]

同位素半衰期主要衰变方式
242Cm162.8天α衰变
243Cm29.1年α衰变
244Cm18.1年α衰变
245Cm8.5×103年α衰变
246Cm4.7×103年α衰变
247Cm1.56×107年α衰变
248Cm3.4×105年α衰变

同素异形体

锔有两种同素异形体,分别为α-Cm和β-Cm。α-Cm在室温下为双层六方密堆积结构(hcp),其密度为13.51 g/cm³,熔点为1340℃,沸点为3267℃;β-Cm在900℃以上转变为面心立方结构(fcc)[21]

锔的氧化物

锔按化学计算量组成的氧化物有Cm2O3和CmO2[2]。温度高于350°C时,CmO2不稳定,转变成非化学计算量组成的物相,其O/Cm比小于2[18]。倍半氧化物Cm2O3直到其熔点2002℃都是稳定的,反应为,[22],当Cm2O3或锔的水溶液化合物(如Cm(OH)3或Cm2(C2O4)3)在500-600℃的空气或氧气中加热时生成组成近似为CmO2的黑色产物。倍半氧化物的制备方法为:在600—700℃的真空中分解CmO2;用氢还原CmO2;在高温下于空气中分解二氧化锔。室温下Cm2O3的稳定晶体呈六方晶格结构[23]

锔的卤化物

锔与镅一样能形成三价和四价的二元卤化物。加离子到含Cm(III)的溶液中进行沉淀,在真空中用P2O5干燥,并在600℃的HF气体中进行还原可制备出CmF3,反应为,CmF4是在400℃的氟中加热无水CmF3来制得的,CmCl3有很强的吸水性[23],反应为[22]

锔的络合物

锔也可以形成许多无机和有机络合物。锔与、和生成的络合物不如镅的稳定,但与EDTA乙二胺四乙酸)、乳酸和a-羟基异丁酸形成的络合物却比镅的更稳定[21]。Cm(Ⅱ)与HDEHP(磷酸二乙辛酯)可生成易溶于有机溶剂的络合物,此性质可用于从含氟化物水溶液萃取分离Cm(Ⅲ)。此外,锔和DTPA(二乙三胺五乙酸)可生成1:1的稳定áo合物,此性质可用于对早期中毒病人进行促排治疗[18]。锔还可以与盐酸无机酸反应,反应生成CmCl3,反应式为[22]

锔的硫族化物

锔可以与硫族元素形成化合物,如,硫与锔反应可以生成锔(CmS),二硫化锔(CmS2),三硫化二锔(Cm2S3),在真空石英管中加热即可制得硫化锔,反应为,,[22]

锔的磷族化物

锔与磷族元素也可以发生反应,如,在真空石英管中加热磷与锔,即可制得磷化锔,反应为[22]

来源与分布

锔主要来源于核燃料废物,如,从照射过的yóu中析出钚以后,所剩的废液中便含有锔(锔作为一个三价元素和稀土元素一起处于废液中)[24]。大多数的超铀元素在土壤中以难溶的品种存在,与土壤结合得很牢固[25]

制备方法

锔的最早发现者是美国的物理学家格伦·西博格和他的同事,他们在1944年通过用中子轰击镭靶来制备出了锔。后来,他们又通过用中子轰击钚靶来制备出了更多的锔同位素[26]

1947年维尔纳(Werner)和伯尔曼(Perlman)用中子照射241Am制得比较重要的242Cm,反应如下[4]:241Am(n,γ)242Am242Cm。

锔的制备方法主要有以下几种:

用中子轰击铀靶或铀燃料棒,产生锔和其他放射性元素。这是一种利用核反应堆中的废料来制备锔的方法,可以得到较高产量的锔,但需要复杂的化学处理[12],反应为[17]:243Pu243Am(n,γ)244Am244Cm。用重离子轰击较轻的元素靶,产生锔和其他超重元素。这是一种利用加速器来制备锔的方法,可以得到较少见的锔同位素,但产量极低,且需要高精度的探测设备。例如,用48Ca离子轰击238U靶,可以产生242Cm和四个中子,48Ca238U242Cm+41n[27]

能源

锔的某些同位素可以用于制造核武器或作为核反应堆的燃料,锔同位素243Cm、245Cm和247Cm都具有高度裂变性,可以在热谱核反应堆中释放额外的能量。所有锔同位素都可以在快中子反应堆中裂变[28][23]。虽然锔-242半衰期较短,但每克锔-242却可以产生多达2~3瓦特的能量,因此非常适宜用作心脏起搏器、远航浮标和航天器所需的电源[29]。另外,242Cm可以发射低能Y射线,其热功率高(120W/g),适于用作要求短时间内有较高输出的放射性电池的能源,而244Cm则更适合用作长时间有恒定输出的放射性电池的能源[2],因此锔常用在人造卫星宇宙飞船中来不断提供热量的热源[4]

医疗

锔可以用于医学和工业领域,例如作为放射性示踪剂、生物探针、中子源、辐射治疗剂等[30],此外,还可以用242Cm制造医疗用的产生钚-238的放射性核素发生器(俗称“母牛”)[2]。溶解的Cm3+离子与合适的有机化合物(例如异羟肟酸尿素荧光素三磷酸腺苷等)结合后,发生电子跃迁,会产生特定的光谱。这不仅便于检测,还可以通过半衰期的变化研究Cm3+离子和配体之间的相互作用[31]

化学合成

锔还可以用于研究其他化学元素的性质和反应,例如与氧、氮、硫、碳等元素形成的化合物,以及与其他金属元素形成的合金或固溶体[20]

原料

244Cm可以用作同位素能源或制造超重元素的原料,如可以用于制造238Pu、265Sg、269Hs和270Hs等元素[32][33]。248Cm可以用作中子源或制造核武器触发器[34][1],244Cm衰变可以产生X射线和α粒子,因此244Cm可以作为X射线光谱仪的激发源[35]

人体

锔的主要危害途径是通过呼吸道、消化道或皮肤进入人体,然后在骨骼、肝脏等器官中沉积,对其造成长期的辐射伤害。锔的半衰期很长,一旦进入人体就很难排出,因此锔的危害是累积性的,即使小剂量的暴露也可能导致慢性中毒或潜在的健康风险。暂未发现特效的治疗方法可以完全消除锔对人体的危害[36][37]

生态环境

锔的危害不仅限于人体,还会对环境造成污染和破坏。锔主要通过核试验、核事故或核废料处理等方式释放到环境中,然后通过大气、水体或食物链传播到各个生态系统。锔在环境中的半衰期很长,可能持续数百万年[13][38]

毒性

锔是一种放射性人造金属元素,还没有发现它在生物体中有任何生理作用。锔的所有同位素都具有较高的放射性,其中最稳定的是247Cm,半衰期为1.56×107年。锔的放射性可以导致细胞的突变、损伤和死亡,从而引起各种疾病,如癌症、白血病、辐射病等。锔的半衰期很长,一旦进入人体就很难排出,因此锔的危害是累积性的,即使小剂量的暴露也可能导致慢性中毒或潜在的健康风险[12][39]

急性中毒

锔的急性中毒主要表现为放射性肺炎、呼吸困难、咳嗽、胸痛、发热等症状。锔的慢性中毒主要表现为骨髓抑制、贫血、出血倾向、免疫功能下降、肝功能异常、骨质疏松等症状。锔还可能引起遗传性损伤,影响后代的健康[40]

存储

锔的危害主要是对人体造成的生物效应。锔的操作和存储应该在严格控制的环境中进行,避免与人体直接接触或吸入。另外,操作时应该佩戴适当的防护服和设备,如铅围裙、手套、口罩等,以减少辐射剂量[41]

参考资料 41

  1. National Center for Biotechnology Information (2023). PubChem Compound Summary for CID 23979, Curium. Retrieved December 5, 2023 from https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Curium. — pubchem
  2. 参考 2
  3. Atomic Number: — Chemical Elements.com
  4. 参考 4
  5. Periodic Table of Elements: LANL — PERIODIC TABLE OF ELEMENTS: LANL
  6. 参考 6
  7. Curium — periodic table
  8. 参考 8
  9. The New Element Curium (Atomic Number 96) — osti.gov
  10. The New Element Berkelium (Atomic Number 97) — APS
  11. 参考 11
  12. 参考 12
  13. 参考 13
  14. 参考 14
  15. Phys.Rev.98,1518(1955) — APS
  16. 参考 16
  17. 参考 17
  18. 参考 18
  19. Curium - 96 Cm: the essentials — WebElement
  20. 参考 20
  21. 参考 21
  22. 参考 22
  23. 参考 23
  24. 参考 24
  25. 参考 25
  26. 参考 26
  27. 参考 27
  28. 参考 28
  29. 参考 29
  30. 参考 30
  31. 参考 31
  32. 参考 32
  33. 参考 33
  34. https://pubs.aip.org/aapt/ajp/article-abstract/59/6/574/149205/The-Elements-Beyond-Uranium?redirectedFrom=fulltext
  35. 参考 35
  36. 参考 36
  37. 参考 37
  38. 参考 38
  39. 参考 39
  40. 参考 40
  41. 参考 41
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