硒(英文名:selenium)是一种化学元素,元素符号为Se,原子序数为34,位于第四周期第ⅥA族,属于p区元素,其电子排布为[Ar]3d¹º4s²4p⁴。[1]硒是一种非金属元素[1]。硒的存在形式为无定形或结晶的红色至灰色固体,其中最稳定的形式为灰硒[4]。硒不溶于水和酒精[3],溶于二硫化碳(室温下的溶解度为2 mg/100 mL),溶于乙醚、氰化钾水溶液、亚硫酸钾溶液或稀苛性碱水溶液等。[2]硒是p型导体,具有一定的光学性质。[4]
硒在地表的地理分布极不均匀,同时很难独立成矿(在岩浆期后的热液活动阶段,且硫逸度低的条件下可以形成大量硒的独立矿物;也可以通过沉积形成[5]),常以重金属硒化物形式的矿物作为伴生矿物存在。[6][4]
硒的价电子排布为4s²4p⁴,常以+4、+6和-2价态出现在化合物中,其中最稳定的价态为+4[7]。硒的化学性质活泼,硒不与非氧化性酸发生反应,但可与碱或氧化性酸在一定条件下发生氧化反应;硒可以与卤素发生卤化反应[7],同时,硒还可以与不饱和烃及配合物中的M-M(M为金属)复键发生加成反应应。[8]
硒在自然界中稳定存在的同位素有6个[1,9],分别为:⁷⁴Se、⁷⁶Se、⁷⁷Se、⁷⁸Se和⁸²Se,在自然界中的丰度分别为0.889%、9.336%、7.635%、23.772%、49.607%和8.731%。[9]
硒主要以铜电解阳极泥和硫酸工业酸泥等为原料制备提取。[10][11]
硒是人及其他哺乳动物生理密切相关的微量元素之一[12][13],在抗癌、抗衰老[14]、解毒和对抗某些疾病[13]等方面有着巨大作用。
硒的应用广泛,借助硒的许多特性可广泛用于医疗[15][16]、合金[17]、橡胶[15][16]、电子[15][18][16]、玻璃和颜料等产业中。[15][16]
发现历史
1817年8月,瑞典化学家永斯·雅各布·贝采利乌斯(Jöns Jacob Berzelius,1779-1848)和瑞典化学家约翰·戈特利布·加恩(Johan Gottlieb Gahn,1845-1818)在Gripsholm化工厂中研究硝酸和硫酸的相关生产技术问题。工厂前主人发现了在使用黄铁矿(硫化铁)制备硫酸时,底部铅室会出现红色污泥。当时,这种红色物质被认为是一种砷化物。[19][20]
在此之后贝采利乌斯和盖恩对该红色污泥进行了研究分析。二人通过焙烧大量的黄铁矿获得了微量的红色物质,之后对该物质进行分析时,发现该物质可能存在碲[19]。但贝采利乌斯对该结果表示怀疑。[20]
1818年初,贝采利乌斯在斯德哥尔摩实验室重复该实验,并得出污泥含有一种新的元素的结论[20]。之后贝采利乌斯对该元素进行了实验分析,发现该元素与碲类似,最终以硒(希腊语意为月亮)命名该元素。[19][20]
在此之后,贝采利乌斯通过实验确定了硒的许多性质,更加证实了硒为一种新元素。1818年,贝采利乌斯在他的化学教科书中给出了90种不同的硒化合物的组成和元素本身的原子量。[19]
1873年,英国工程师威洛比·史密斯(Willoughby Smith)发现了硒的光电导效应,同时首先实现了硒的商业作用,硒是最早应用的元素半导体材料。[21]
1956年,在砂岩型铀矿中发现了一种天然硒,这种天然硒呈毡状展布,紫灰色针状晶体形态。[22]
1983年,发现自燃褐煤顶板含有天然硒。[22]
相关含量
硒是地球上的一种稀有分散元素,其在地壳中的丰度在所有化学元素中排在第70位。硒的初始来源是火山喷发物以及与火成盐形成相关的金属硫化物,同时也和富硒的生物沉积物的形成有关[6]。硒在自然界的分布主要是指在土壤、岩石、水体、大气及食品中的含量及其他存在形式。[6]美洲硒储量占全世界硒资源的52%以上,亚洲、非洲分别占约16%,欧洲约占12%,大洋洲占4%左右。对于已探明硒资源,智利、美国、加拿大、中国、赞比亚和巴布亚新几内亚等国家占世界硒资源总储量的75%,且世界仍存在许多国家存在着硒缺失的现象。[23]硒在地表各岩石中的分布极其不均匀,在地壳中的丰度为0.05-0.09 μg/g,变质岩中的硒含量最高为0.031-0.131 μg/g,沉积岩中的含量约为0.028-0.118 μg/g,岩浆岩中的含量约为0.059-0.108 μg/g。[6]同时,在一大类、不同小类(如酸性岩和碱性岩)的岩石中,硒的含量也会有所不同。[6]
硒矿物
硒在地表的地理分布极不均匀,同时很难独立成矿(在岩浆期后的热液活动阶段,且硫逸度低的条件下可以形成大量硒的独立矿物;也可以通过沉积形成[5]),常以重金属硒化物形式的矿物作为伴生矿物存在。[6][4]
对于独立硒矿床,主要有可分为两种,分别为热液型矿床和沉积型矿床。对于热液型矿床,存在的较大矿床在玻利维亚的帕卡哈卡矿床,其中硒矿体呈脉状产于破碎带内。对于沉积型矿床即位于湖北恩施的鱼塘坝硒矿床,该矿床赋存在由碳质硅盐、黑色页岩和石煤组成的硅岩构造中。[23]
硒可与16种元素生成天然化合物作为许多矿物的主要成分和某些矿物(如硫化矿)的次要成分。较为常见的硒矿物有硒铊银铜矿[(CuTlAg)₂Se]和硒铅矿(PbSe),同时在重金属矿中,硒常以Cu₂Se、Ag₂Se和HgSe等硒化物的形式出现。在黄铜矿、方铅矿和闪锌矿等矿物中,都含有一定程度的硒。[4]
硒循环
土壤中的硒主要来自于成土母质。富硒土壤和煤层是高硒土壤的主要来源,页岩中的硒的含量通常较高;水体中的硒主要来来自于岩石中硒的萃取、对土壤的淋溶、大气降沉及工业排放;大气中的硒主要来自于火山喷发、人类燃煤燃油以及微生物的代谢。[6][24]硒的地球化学循环主要受到地质构造、地貌景观和气候等因素影响控制。[6]下图为硒的环境地球化学过程示意图。[6]
生理作用
1973年,世界卫生组织(WHO)和国际营养组织确认[25]硒是人及其他哺乳动物生理密切相关的微量元素之一[12][13]。适量的硒对人体起到营养促进的作用(主要通过与酶蛋白结合发挥抗氧化作用[25]),缺硒会影响身体健康[12](主要通过影响许多调节机体代谢酶的活性[25]),同时体内硒过剩也会引起硒中毒。因此硒具备营养、毒性、解毒三种生物学功能,也被叫做“生命保护剂”。缺硒可造成一系列疾病,如缺硒可能会导致人体患克山病和大骨节病。[13]
解毒作用
某些过氧化物在人体中有害,硒可以通过谷胱甘肽过氧化酶使有毒害作用的过氧化物分解为有害的轻氧化物,达到解毒的作用。[26]硒还可以与体内许多有害元素和有毒物质结合,如硒能够和汞、镉、铅等有极大毒性的金属结合形成金属硒蛋白复合物,使有害金属能够迅速排出体外。[26][27]
对免疫功能和衰老的影响
研究表明,在满足营养需要的情况下,每日补充一定含量的硒,可提高人体免疫功能,促进T淋巴细胞和中性细胞的产生,对肿瘤细胞的破坏作用大大提高。硒可使人体特异性免疫和和非特异性免疫、体液免疫和细胞免疫处于平衡状态;对于肿瘤患者,在化疗的同时补充适当含量的硒可以明显降低化疗药物毒性,提高药物疗效。相关研究表明,大剂量的硒配合化疗药物,对肠癌和头颈部癌等药物不敏感类癌症的治愈率显著提高。[25]硒可以拮抗致癌物质对DNA的侵袭,促进受损DNA的修复,抑制肿瘤细胞增殖蛋白和DNA的合成。[28]硒是谷胱甘肽过氧化酶和磷脂过氧化氢过氧化物酶的组成成分,具有极强的抗氧化作用,通过分解脂肪酸氢过氧化物,调节细胞氢氧化物转变中的脂氧合酶和环氧合酶间的平衡,从而不产生过量的自由基[14],达到保护细胞膜的作用。[26]这也是硒可抗衰老的主要因素之一。[14]
建议摄入标准及膳食来源
不同地区的不同年龄段的人对于硒的摄入标准并不相同,同时每个人也需要根据各自的生理特点和生活环境特点科学合理的选择相应的硒摄入量,并无统一标准。1976年国际硒会提出的推荐量为60 μg/d。[29]天然食物中的硒含量和其生长环境和物种的富硒能力有关。除少数例外,水果和蔬菜的含硒量较低,一般低于0.01 μg/g,谷物含硒量普遍高于水果和蔬菜,肉类食物平均硒含量低于谷物,但肝、肾等可食用部位含量较高,海生动物的硒含量普遍较高。[29]
物质结构
硒有多种晶变型,常见的有三种,分别为属于单斜晶系的红硒、三方晶系的灰硒(金属硒)和玻璃态(非晶态)的无定形硒。[21]将红硒加热至一定温度再冷却可以使之转变为灰硒。[30]玻璃体硒溶液在二硫化碳中会产生两种单斜晶系的红硒,分别为α-Se和β-Se[30]。α-Se晶体中Se原子首先形成链状分进而再构成晶体[31][30]。α-Se的晶体结构数据为:P32₂21(154),a=4.35517 Å,b=4.35517 Å,c=4.94945 Å;Se-3b:0.217,0,1/6[32]。共价键距离为2.34±0.02 Å,共价键键角为105°3′±2°3′。[30] - β-Se晶体中Se原子形成环状分子进而构成晶体[32]。β-Se的晶体结构数据为:a=12.85 Å,b=8.07 Å,c=9.31 Å,β=93°8′,空间群为P2₁/a。[33] [图片]- 单斜晶系与无定形硒都属于硒的亚稳态形式,在正常的温度和压力条件下,都会转换为三方晶系灰硒的形式存在。对于灰硒晶体,其晶胞为六边形,每个晶胞有三个原子,位于双轴上。晶胞结构数据为:a= 4.3662 Å,c= 4.9536 Å,空间组为P3₁21或P3₂21。[34]
物理性质
硒的存在形式为无定形或结晶的红色至灰色固体,其中最稳定的形式为灰硒[4]。硒的沸点为684.9 °C,熔点为220.8 ℃(灰硒)[2]。α型硒的密度为4.39 g/cm³,灰硒的密度为4.809 g/cm³,玻璃态硒的密度为4.28g/cm³[3]。硒不溶于水和酒精[3],溶于二硫化碳(室温下的溶解度为2 mg/100 mL),溶于乙醚、氰化钾水溶液、亚硫酸钾溶液或稀苛性碱水溶液等。[2]硒是p型导体具有一定的光学性质。[4]
化学性质
氧化还原反应
硒的化学性质活泼,室温下硒会被空气或氧气缓慢的氧化为二氧化硒,反应速度与温度成正比。硒燃烧时会产生蓝色火焰,散出烂萝卜的臭味,产物也是二氧化硒。[8][7]
硒可与氧化性酸反应,但不与非氧化性酸反应。[7]硒可与盐酸与硝酸的混合物(王水)反应,产物为亚硒酸。[8]当硒缓慢溶于浓硫酸时,会出现绿色产物亚硫酸硒。[8]当硒加入至热的浓硫酸中,会被氧化为亚硒酸。[8]硒在不同反应条件下与硝酸反应的产物不同。与发烟的硝酸反应产物为硒酸,在加热熏干的条件下与硝酸反应产物为氧化硒。[8]硒可与碱反应。[8][35]对于碱性较弱的碱需要碱性加热。[35]
卤化反应
加成反应
插入反应
硒能和某些配合物发生插入反应。[8]

硒也可以与化合物C—M(金属)发生插入反应。[8]


其他
在一定条件下,硒可以与大多数金属反应生成离子型硒化物[8][35],也可以与大多数其他元素形成共价键型化合物,共价半径等于0.115 nm,电子亲和力为-4.6eV。硒与氧化态为+1的金属可生成正硒化物(M₂Se)和酸式硒化物(MHSe)两种硒化物。[7]晶体硒很难与水发生反应,但无定形硒可在100 ℃以下就可以缓慢与水发生反应生成亚硒酸,水溶液可显示荧光。[35]
在350 ℃的条件下硒可与氢反应生成硒化氢[8]。溶于水的硒化氢可使许多重金属离子沉淀为硒化物微粒。[7]450 ℃时,硒可与硫反应生成红色的硫化物SeₙS₈₋ₙ。[8]
同位素
硒在自然界中稳定存在的同位素有6个[1][9],分别为:⁷⁴Se、⁷⁶Se、⁷⁷Se、⁷⁸Se和⁸²Se,在自然界中的丰度分别为0.889%、9.336%、7.635%、23.772%、49.607%和8.731%。[9]由于⁷⁴Se与⁸²Se之间的核质量差异较大,同时硒存在着不同价态的存在形式,所以硒被认为是较容易发生同位素分馏的元素。[36]自然界不存在天然放射性同位素,硒的数十种放射性同位素均来自于核子反应产物,其中⁷⁵Se是γ放射源。[21]硒同位素的原子质量、半衰期和发现年份。[1]
同位素原子质量半衰期发现年份⁶³Se62.981911 ± 0.000537 (估计值)13.2 ms ± 3.92016⁶⁴Se63.971165 ± 0.000537(估计值)22.6 ms ± 0.22005⁶⁵Se64.964552 ± 0.000322(估计值)34.2 ms ± 0.71993⁶⁶Se65.955276 ± 0.000215 (估计值)54 ms ± 41993⁶⁷Se66.949994000 ± 0.000072133 ms ± 41991⁶⁸Se67.941825236 ± 0.00000053235.5 s ± 0.71990⁶⁹Se68.939414845 ± 0.00000159927.4 s ± 0.21974⁷ºSe69.933515521 ± 0.000001741.1 m ± 0.31950⁷¹Se70.932209431 ± 0.0000034.74 m ± 0.051957⁷²Se71.927140506 ± 0.00000218.40 d ± 0.081948⁷³Se72.926754881 ± 0.0000079697.15 h ± 0.091948⁷⁴Se73.922475933 ± 0.000000015稳定1922⁷⁵Se74.922522870 ± 0.000000078119.78 d ± 0.031947⁷⁶Se75.919213702 ± 0.000000017稳定1922⁷⁷Se76.919914150 ± 0.000000067稳定1922⁷⁸Se77.917309244 ± 0.000000191稳定1922⁷⁹Se78.918499252 ± 0.000000238327 ky ± 281950⁸ºSe79.916521761 ± 0.000001016稳定1922⁸¹Se80.917993019 ± 0.00000104918.45 m ± 0.121948⁸²Se81.916699531 ± 0.000000587.6 Ey ± 1.51922⁸³Se82.919118604 ± 0.00000325922.25 m ± 0.041937⁸⁴Se83.918466761 ± 0.0000021053.26 m ± 0.101960⁸⁵Se84.922260758 ± 0.00000280432.9 s ± 0.31960⁸⁶Se85.924311732 ± 0.00000270514.3 s ± 0.31973⁸⁷Se86.928688616 ± 0.0000024055.50 s ± 0.061968⁸⁸Se87.931417490 ± 0.0000036041.53 s ± 0.061970⁸⁹Se88.936669058 ± 0.000004003430 ms ± 501971⁹ºSe89.940096000 ± 0.000354210 ms ± 801994⁹¹Se90.945700000 ± 0.000465270 ms ± 501975⁹²Se91.949840 ± 0.000429 (估计值)90 ms ± >300ns(估计值)1997⁹³Se92.956135 ± 0.000429(估计值)130 ms ± >300ns (估计值)1997⁹⁴Se93.960490 ± 0.000537 (估计值)50 ms ± >300ns (估计值)1997⁹⁵Se94.967300 ± 0.000537 (估计值)70 ms ± >400ns (估计值)2010
化合物
硒在人体内的生物作用是依靠其氧化态变化和有机硒与无机硒的相互转化来实现的。[37]
无机化合物金属硒化物硒化物是硒无机化合物中的一类重要物质,绝大部分具有半导体特性。常见的硒化物有:ⅡB族元素硒化物(硒化锌ZnSe、硒化铬CdSe和硒化汞HgSe)、ⅡA族元素硒化物(硒化镓Ga₂Se₃,GaSe)、ⅣA族元素硒化物(硒化锗GeSe、硒化锡SnSe、硒化铅PbSe)和ⅤA族元素硒化物(硒化砷As₂Se₃、硒化锑Sb₂Se₃、硒化铋Bi₂Se₃)。[38]非金属硒化物常见的硒化合物有无色、易燃有恶臭味的剧毒气态物质[38]硒化氢H₂Se[37][38]、四方晶系的白色晶体二氧化硒SeO₂[37][38]、硒酸和亚硒酸和硒的卤化物等[38][8][7]。有机化合物
如二甲基硒(CH₃)₂Se,硒醚R₂Se,硒代半胱氨酸Se-Cys等。[37]
硫酸焙烧法
向含硒、碲等其他元素的铜、铅或镍阳极泥中倒入一定比重的硫酸,在反应室内一定温度的温度焙烧一定时间后,大部分的硒会以SeO₂的形式挥发,与此同时,SeO₂会立即与水作用形成亚硒酸。在一定温度条件下处理采用二氧化硫气体对所获得的亚硒酸进行还原即可获得一定纯度的粗硒。对所获得得粗硒进行进一步蒸馏提纯即可获得纯度较高的高纯硒。[11]
整个过程的化学反应表达式如下:

纯碱焙烧法
将含硒、碲等其他元素的铜、铅或镍阳极泥脱铜处理后,在一定温度下配入纯碱后鼓风烧结。使原料中的硒转变为亚硒酸钠或硒酸钠,再通过水浸,之后可选择加入盐酸后,用硫酸铁将六价硒还原为四价硒后通入二氧化硫沉出粗细,也可将水浸液浓缩获得干渣,在一定温度下加碳还原获得硒化钠,经过溶解后通入空气处理获得粗硒。[11]
整个过程得化学反应表达式如下:
或

以硫酸工业酸泥为原料
以天然硫或黄铁矿为原料制备硫酸时,原料中的硒会以单质或硒氧化物的形式随二氧化硫进入烟气,最终会沉降形成硒酸泥。[10][11]
硒酸泥因原料的种类不同,其含硒量不太稳定,因此为了避免含量过低,需要在处理之前进行配料。对配料后的原料进行焙烧后再通入二氧化硫还原获得粗硒。[11]通过煤油脱硫—氧化浸出—还原沉硒法利用煤油对硒酸泥中的硫磺进行处理,在保护硒元素的同时,通过加热的方法熔化硫磺,进而除去硒酸泥中的硫元素。[10]进而对硒酸泥进行氧化浸出,使硒以H₂SeO₃的形式存在,最后加入亚硫酸钠将亚硒酸还原获得粗硒。[10]
医疗
人类健康与硒有关,硒作为饮食添加剂,可对获得性免疫缺陷综合症(AIDS)、痴呆症、癌症、心血管、I型糖尿病与皮肤癌等起作用。[15][16]向农作物中喷洒亚硒酸钠,可利用硒循环间接对缺硒人群补硒。在含有一定硒化物培养基中繁育食用菌类也可以补硒。[15][16]硒是许多家畜饲料的添加剂,可治疗家畜的某些疾病,如羊、牛和猪等家畜缺硒会患肌营养不良症、3-6周龄的小鸡缺硒会患有渗出性素质等。[39]
合金
在不同金属合金中加入一定含量的硒可以提升合金的抗冲击力、锻造性能、加工性能、矫顽力和抗腐蚀性能。常见的合金有铁合金、铜合金、镍和钴合金、铅合金和镁合金等。[17]铁合金:向钢中加入一定量的硒可以降低钢水的表面张力,效果要比相同效果的硫、氮、氧和碳等元素要好;硒可以减缓钢对氮的吸收,提高钢的冲击力。硒还可以改进碳钢和合金钢的加工性能,改进钢的锻造性能,同时也可以提高钢的导磁率降低磁能损耗。[17]铜合金:添加一定量的硒可以在不影响其强度的同时提高铜的加工性能,但会降低一定其合金的延展性和导电性。在铜中加入硒可以形成Cu-CuSe₂共晶体,达到消除加工时缺口敏感的作用。[17]
橡胶
硒可用作代替橡胶生产的硫化剂[16],向天然橡胶和苯乙烯-聚丁橡胶中加入天然硒或二乙基硫甲氨酸硒可提高其硫化率,改善无硫或低硫橡胶的老化及机械性能。[15][16]同时也是良好的抗氧化剂、粘接剂和聚合作用添加剂,可提高聚酯纤维与橡胶的附着力。[15]
电子
硒用作整流器广泛用于电视机、收音机等的电压放大电路直流马达和台式计算机中。硒整流器可用作单色电视的接收器,被世界各地广泛接受。[18]硒整流器具有寿命长、可靠性好等优点。[16]硒可用作静电复印,用于制作复印机中的重要原件感光鼓——硒鼓。硒鼓常以无定形硒、硒合金为原料制成,具有观光的光谱效应且不会发生晶化。[15][16]硒还可以用于制造光电池[16]、太阳能电池[40]、红外光学原件[15]、蓝色发光二极管和激光器[15]等电子产品。
玻璃
硒广泛用于玻璃脱色,用作消除玻璃中铁杂质带来的绿色。常以硒、亚硒酸钠和亚硒酸钡等形式用作玻璃脱色剂用于器皿玻璃。掺硒量的不同可以使玻璃呈现不同的颜色,如玫瑰色、赤褐色、颜色以及暗褐色。加硒量 0.6%时制得的黑色玻璃,具有削弱闪光及隔热特性,可用作节能材料。[15]
颜料
硒可用作颜料的配料起涂饰色彩和抗腐蚀作用[16]。硫化硒镉(CdSSe)颜料,其色彩随着含硒量的不同可变为红、黄或栗色。该染料具有耐热防潮、防紫外线或化学辐射、耐腐蚀和稳定性高等性能,广泛用于汽车制造业[15][16]。但具有一定毒性且价格较高,逐渐退出使用。[16]含硒硫化铜铟的硫化锌属于金黄色颜料。[15]
危险性
图示图意急性毒性健康危害
GHS分类[2]:
H301:吞咽会中毒 [危险急性毒性,口服]
H331:吸入会中毒 [危险急性毒性,吸入]
H373:长期或反复接触会对器官造成损害 [警告特定目标器官毒性,反复接触]
H413:可能对水生生物造成长期持续有害影响[危害水生环境,长期危害]
毒性
LD50(半数致死量)大鼠经口:6700 mg/kg。[2]硒和硒化物气体或烟尘对呼吸道有着一定的刺激进行作用;过量的硒会影响维生素A、维生素B和维生素K的代谢和利用;人体对亚硒酸和亚硒酸盐的吸收率较高,毒性与硒相比较高,硒能抑制体内许多含硫氨基酸酶疏基,进而使细胞代谢紊乱,抑制细胞氧化过程;亚硒酸可像二氧化硫一样刺激皮肤粘膜。[41]
硒污染
目前主要的硒污染来源主要是工业含硒烟气的产生和外逸。在生产含硒化合物时硒易挥发,在温度高的反应炉中,会产生硒烟,同时其中的二氧化硒也会增加,危害性极大。[42]对于工业硒废水,可采用化学法、离子交换法和吸附法等方法进行除杂,否则会严重污染水质和土壤。提高土壤硒含量,进而影响农作物的硒含量,同时危害当地居民的身体健康。[42][43]
健康危害
急性中毒危害吸入硒化氢等物质会立即出现呼吸道刺激症状,出现流泪、喷嚏、咽部疼痛、干咳、胸闷和气短等症状,甚至会出现头痛、恶心和昏迷。重症患者会出现肺泡性肺水肿。[41]吸入二氧化硒后会导致化学性支气管炎、肺炎和肺水肿等症状。[41][44]皮肤接触二氧化硒、亚硒酸和硒化氢等硒化物时,皮肤会出现灼伤甚至局部起疱。[41]卤氧化硒在皮肤上水解成亚硒酸和卤氢酸会对皮肤造成难以愈合的灼伤。[44]口服硒化物会出现流涎、呕吐等症状,口中会有明显大蒜味,食道会被灼伤和感到明显疼痛,甚至出现肝功能损害、肌肉痉挛等症状。重症患者食用后会出现昏迷等。[41]慢性中毒危害长期吸入和皮肤接触硒,会导致出现恶心、呕吐、头痛和慢性腹泻等症状,严重者会出现龋齿、结膜炎和肝功能损害。[41]长期口服一定剂量硒会导致头发以及指甲褪色呈微红色甚至脱落,并且可能出现皮炎,多发性神经炎、识别功能减退和肝转氨酶升高等症状。[41]
防治措施
接触硒及化合物的工厂的操作车间需要加强通风、除尘。同时相关车间需要禁止吸烟、进食和饮水。[44][45]工作过程中需要配备特定防护工作服,工作结束后需进行洗浴,并定期体检,避免体内硒含量超标。[44][45]
贮存运输
硒的贮存地点应远离热源、明火、氧化剂、酸类和与食品相关的物质。同时保证存放库房通风、阴凉、干燥和避雨。[44][45]使用玻璃瓶或金属桶对硒及相关化合物进行贮存[45],贮存过程中,应保持包装容器完好,并注意及时转移破损容器内的产品。同时注意远离其他种类物品存放。[44]运输前要注意货品包装完好。船运时要远离机房和易燃源,卸货时要注意防止货物落水,污染水质。运输时操作人员应注意做好个人防护,佩戴特定防护装备,工作完成后需立即清洗,并处理相关防护装备。运输完成后,相关运输设施如车、船等需彻底清洗后才能装运其他物资。[44]
急救措施
参考资料 45
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- 参考 25
- 参考 26
- 参考 27
- 参考 28
- 参考 29
- 参考 30
- 参考 31
- 参考 32
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- 参考 45

