锰酸钾(Potassium manganate)是一种无机化合物,别名锰酸二钾,化学式为K₂MnO4,外观为暗绿色晶体或暗绿色粉末,分子量197.132 g/mol[2],密度为2.78g/cm3,具有较强的氧化性,能溶于水形成不稳定的液体,溶于稀氢氧化钾溶液后溶液呈现绿色,在酸性溶液中容易被氧气氧化成高锰酸钾和二氧化锰,在强碱溶液中比较稳定,易发生歧化反应[2]。加热至500℃以上分解为亚锰酸钾,可以与某些有机物激烈反应[4],锰酸钾在190℃时可以进行分解[5]。
锰酸钾是工业生产高锰酸钾 (KMnO4) 的中间体,通过软锰矿和氢氧化钾发生反应制得。锰酸钾可以用作水处理的助凝剂,来降低水的浊度;由于锰酸钾具有强氧化性,因此常用作氧化剂,可与还原剂、部分有机物等发生反应,还可以用作消毒剂、媒染剂等[1][6][7]。
锰酸钾有毒性,对皮肤、眼睛、呼吸道均可能造成危害[4],会引起皮肤刺激、严重的眼睛刺激和呼吸道刺激[1]。
物理性质
锰酸钾分子量197.132 g/mol[1][8],密度为2.78 g/cm3[2],能溶于水[1],外观呈现为暗绿色晶体或暗绿色粉末,受热至190 ℃时分解[1][6]。其溶于水或酸性溶液时不稳定,在碱性溶液中稳定存在,溶液呈绿色[8][9]。
化学性质
锰酸钾具有强氧化性,可与还原剂、部分有机物等发生反应,反应程度激烈[7][10];锰酸钾加热至500 ℃以上分解为亚锰酸钾,在酸性溶液中容易被氧气氧化成高锰酸钾和二氧化锰,在强碱溶液中比较稳定[2];
锰酸钾溶液中的锰酸根离子在强碱中能稳定存在,而锰酸钾在酸性、中性以及非强碱溶液中会发生歧化反应[7]:
锰酸钾在中性条件下发生的歧化反应:
锰酸钾在酸性条件下发生的歧化反应:
加热高锰酸钾制锰酸钾
高锰酸钾制锰酸钾
固相焙烧法
固相焙烧法的主要原理是:在高温环境下利用高浓度氢氧化钾(KOH),使软锰矿的主要成分MnO₂转化为K₃MnO4,再通过冷却等处理,将K₃MnO4进一步转化为K₂MnO4,其化学反应方程式为[13]:
固相焙烧法程序简单、易于操作;但这种方法需要耗时50-60小时,高耗能低效率,所得锰酸钾结晶度低、粒径大小不一,生产过程还容易造成污染[14][15]。
制备高锰酸钾
高锰酸钾具有强氧化性,低浓度时可用以杀菌消毒,常用于工业与医药行业[16],锰酸钾是高锰酸钾(KMnO4)生产的关键[17]。
工业上生产高锰酸钾主要有焙烧法和电解法,制备过程都需要先制得锰酸钾,再进一步加工成高锰酸钾[18]。其生产过程为:将主要成分为MnO₂的软锰矿与熔融氢氧化钾混合后,在氧气中反应制得K₂MnO4,再经电解、结晶、分离、干燥等工序最终得到KMnO4[19]。
锰酸钾用以制备高锰酸钾的反应式如下[20]:
制备二氧化锰
助凝剂
饮用水生产需要以混凝的方式处理水源的有机物污染。在混凝剂投加前投加锰酸钾对水进行预氧化,可以提高混凝效果,具有明显的助凝作用,有助于净化水质。同时,锰酸钾对于高浊度水也有很好的助凝作用[7];在1 L水样中,投加锰酸钾后水的浊度去除率可以提高到95.59%;而对于高浊度的水,锰酸钾也有很好的助凝作用[22]。
化学药剂
锰酸钾具有氧化性,因此可以用作皮革、织物、油脂的漂白以及水的净化[4],因其具有较强的氧化性,也可以作为消毒剂使用,另外,锰酸钾也可以用作羊毛的媒染剂[2]。
毒理数据
最大暴露阈值0.2 [mg/m3][1]。
毒性
锰是一种细胞毒物,会损害运输系统、酶活性和受体功能。它主要针对中枢神经系统,锰离子Mn(II)会使得自由基,活性氧和其他细胞毒性代谢产物增加,锰还会破坏细胞抗氧化防御机制,导致氧化损伤和多巴胺神经元的选择性破坏。此外, 锰可以扰乱其他神经递质, 如 GABA (Y-氨基丁酸)和谷氨酸,Mn(II)的神经毒性与其在生理条件下替代Ca(II)的能力有关。锰可以通过钙转运体进入线粒体并抑制线粒体氧化磷酸化,还可以抑制Ca(II)的外排,这会导致线粒体膜变得不完整[1]。
警示术语


GHS危害声明
H272(100%):与可燃材料接触可能引起火灾;氧化剂[危险:氧化液体;氧化固体]
H315(90.48%):引起皮肤刺激[警告:皮肤腐蚀/刺激]
H319(90.48%):引起严重的眼睛刺激[警告:严重的眼睛损伤/眼睛刺激]
H335(100%):可能引起呼吸道刺激[警告:特定靶器官毒性,单次暴露;呼吸道刺激][1]
危害
急救
眼睛:在流水下冲洗睁开的眼睛几分钟;
摄入:不要诱导呕吐。用水漱口(切勿给失去知觉的人口服任何东西)。立即寻求医疗建议;
皮肤:应立即用冷流水冲洗受影响的部位至少15分钟,然后用肥皂和水彻底清洗。如有必要,该人应淋浴并更换受污染的衣服和鞋子,然后必须寻求医疗救助;
吸入:提供新鲜空气,如果需要,提供人工呼吸[1]。
泄露与消防
泄露:勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸品、油等)接触,扫起,转移至安全场所,也可以用大量水冲洗。
灭火剂:雾状水、沙土[3]。
储存
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房内[3]。
参考资料 22
- Potassium manganate | K2MnO4 | CID 160931 - PubChem — PubChem
- 参考 2
- 参考 3
- 参考 4
- 参考 5
- 参考 6
- 参考 7
- 参考 8
- 参考 9
- 参考 10
- 参考 11
- 参考 12
- 参考 13
- 参考 14
- 参考 15
- 参考 16
- 参考 17
- 参考 18
- 参考 19
- 参考 20
- 参考 21
- 参考 22