人工合成的超锕系元素

鿏

鿏(Meitnerium)是人工合成的放射性金属元素,[4][1]又称“超铹元素”或“超锕系元素”,[5]位于元素周期表的第7周期VIII族,元素符号为Mt,原子序数为109,分子量是278,电子分布式为[Rn]7s25f146d7,[1]预测其呈固态,原子半径128pm,氧化态可能为+9,+8,+6,+4,+3和+1价,[1]没有稳定的同位素。[4]1982年8月29日,德国达姆施塔特亥姆霍兹重离子研究中心(Gesellschaft für Schwerionenforschung,GSI)通过核反应式生成109号元素的同位素266Mt原子和一个自由中子,该原子仅存在了0.005s,[6][5][1]三年后,这项发现在杜布纳联合核研究所也得到了证实。[6]1997年8月27日,国际纯化学和应用化学联合会(IUPAC)为纪念对发现核裂变有重大贡献的物理学家梅特纳(Lise Meitner,1878.11.17—1968.10.27),将109号元素正式命名为“Meitnerium”,元素符号为“Mt”。[7][8]1998年7月中国“全国科学技术名词审定委员会”根据IUPAC的决定拟定109号元素的新中文名为“鿏”。[9]目前Meitnerium除了基础科学研究之外,没有任何已知的其他应用。[1]

鿏(Meitnerium)是人工合成的放射性金属元素,[5][2]又称“超láo元素”或“超ā系元素”,[6]位于元素周期表的第7周期VIII族,元素符号为Mt,原子序数为109,分子量是278,电子分布式为[Rn]7s25f146d7,[2]预测其呈固态,原子半径128pm,氧化态可能为+9,+8,+6,+4,+3和+1价,[2]没有稳定的同位素[5]

1982年8月29日,德国达姆施塔特亥姆霍兹重离子研究中心(Gesellschaft für Schwerionenforschung,GSI)通过核反应式生成109号元素的同位素266Mt原子和一个自由中子,该原子仅存在了0.005s,[7][6][2]三年后,这项发现在杜布纳联合核研究所也得到了证实。[7]1997年8月27日,国际纯化学和应用化学联合会(IUPAC)为纪念对发现核裂变有重大贡献的物理学家梅特纳(Lise Meitner,1878.11.17—1968.10.27),将109号元素正式命名为“Meitnerium”,元素符号为“Mt”。[8][9]1998年7月中国“全国科学技术名词审定委员会”根据IUPAC的决定拟定109号元素的新中文名为“鿏”。[10]目前Meitnerium除了基础科学研究之外,没有任何已知的其他应用。[2]

核裂变的发现

梅特纳奥地利的物理家,1917年和奥托·哈恩(O.Hahn)合作发现了91号元素(Pa),[11]第一次世界大战后回到柏林任凯瑟·威廉研究所辐射物理部主任,1935年与哈恩共同研究轴核在中子轰击下的变化,1938年希特勒吞并奥地利,犹太族的梅特纳不得已逃往瑞典。[12]

1938年,小居里夫妇用中子轰击原子序数为92的yóu,发现产物含有大量原子序数为57的lán,与铀相比,原子序数改变了35,在元素周期表中的位置移动极大,但并未能对这个现象进行解释,哈恩和斯特拉斯曼(F.Strassmann)重复了该试验,明确用中子轰击铀后的产物是bèi(Ba)、(Kr)、中子和一些射线,但仍然找不到答案,于是向梅特纳进行求助。[13]

1939年,梅特纳和奥托·弗里施(Otto Frisch,1904—1979)合作解释了哈恩和斯特拉斯曼的实验结果,[11][14]提出了“核裂变”概念,即铀,核受中子打击后能分裂成大小差不多的两块,分裂的方式(即两个碎块重量的比例)不完全一样,铀裂变的一种方式和钍裂变的另一种方式,可产生相同的裂变碎块,因而得到同样一种放射物质,可解释先前的实验矛盾,而且根据爱因斯坦的质能公式可预见到核分裂会放出巨大的能量,[12]是通常物质燃烧释放的化学能的几百万倍。[14]

哈恩(左)和梅特纳(右)
哈恩(左)和梅特纳(右)

核分裂释放的能量作为一种新的能源很快改变了人类战争的模式。1945年8月6日,美国日本广岛投放原子弹,核裂变能源的应用,迅速结束了第二次世界大战。不幸的是,在梅特纳非法离开纳粹德国后,哈恩避而不提其在发现核裂变的贡献以保护自己,因此哈恩个人因发现核裂变而独得1944年的诺贝尔化学奖[16]

鿏的合成与命名

1977年8月,国际纯化学应用化学联合会(IUPAC)无机化学组会议规定从104号元素起,新元素的拉丁文名称根据原子序数的拉丁文数词命名,根据这一规定109号元素的拉丁文名称应为“Unnilennium”,化学元素符号为“Une”。[17][18]

1982年8月29日,德国达姆施塔特亥姆霍兹重离子研究中心(Gesellschaft für Schwerionenforschung,GSI)的彼得·安布鲁斯特(Peter Armbruster)和戈特弗里德·明赞伯(Gottfried Münzenber)带领团队通过线性加速器装置用58Fe的加速原子核轰击209Bi原子,[3][19][2]核反应式为,分析结果后发现了一个由两个连续α衰变和裂变组成的衰变链,[6]检测到同位素266Mt原子和一个自由中子,[7]266Mt的Eα约为11MeV,[6]该原子仅存在了0.005s,[20]经过一系列分析后证明得到的是109号元素质量为266的同位素。三年后,这项发现在杜布纳联合核研究所也得到了证实。[7]

Mt的衰变链
Mt的衰变链

1994年GSI的霍夫曼(S.Hofmann)等人用64Ni的加速原子核轰击209Bi原子合成了111号元素(𬬭lún,Rg),得到三条衰变链,并监测到109号元素的同位素268Mt。[21]

272Rg元素的衰变链
272Rg元素的衰变链

1997年8月27日,IUPAC发表正式文件,对101~109号重新定名,[8]梅特纳虽然没有得到诺贝尔奖,但她在核裂变的贡献上却毋庸置疑,[16]因此为纪念梅特纳,将109号元素正式命名为“Meitnerium”,元素符号为“Mt”。[9]1998年7月中国“全国科学技术名词审定委员会”根据IUPAC的决定重新拟定101-109号元素的新中文名称,原则性意见为采用以往使用的形声造字的方法、避免与100号以前的名称同音,避免用多音字和怪异字,笔画要简单、使用简化字且所造之字符合汉语的文字规范,最终命名取得海峡两岸的共识,公布的101-109号元素名称如下:[10]

原子序数英文名称符号中文名称读音同音字例
101MendeleviumMdménmén
102NobeliumNonuònuò
103LawrenciumLrláo
104RutherfordiumRf𬬻
105DubniumDb𬭊
106SeaborgiumSg𬭳
107BohriumBh𬭛
108HassiumHs𬭶hēihēi
109MeitneriumMtmài

2004年,JINR-LLNL(俄国杜布纳联合核子研究所-美国劳伦斯利弗莫尔国家实验室)联合小组用含20个质子的钙元素的同位素反复轰击含95个质子的méi元素得到115号元素,[22][23]核反应式为243Am(48Ca,xn) (x =3; 4),在这个衰变链中,288Mc和287Mc的α-衰变产物包含276Mt和275Mt,衰变链的末端是铀同位素268Db和267Db的自发裂变。[24]

115号元素的衰变链
115号元素的衰变链

2004年9月,森田浩介领导的小组通过用70Zn照射209Bi合成了113号元素[22]反应式为,这条衰变链的成员分别为278Nh、274Rg、270Mt和266Bh。[25]该实验于2003年9月5日开始,2003年12月29日中断,2004年7月8日重新开始,一直持续到2004年8月2日,净照射时间为79d。[25]

113号元素的衰变链
113号元素的衰变链

2007年,尤里·奥加涅相(Yuri Oganessian)等人用237Np和48Ca合成了113号元素同位素282Nh,核反应式为237Np(48Ca,3n) 282Nh,经α衰变后可得到109号元素的同位素274Mt。[26]

237Np+48Ca反应中282Nh衰变链
237Np+48Ca反应中282Nh衰变链

2010年,尤里·奥加涅相(Yuri Oganessian)等人用249Bk 和48Ca合成了117号元素(293Ts和294Ts),该元素随后衰变为115号元素、113号元素、进一步衰变得到109号元素的同位素278Mt。[27]

117号元素的衰变链
117号元素的衰变链

结构

Mt元素的原子核包含109个质子和157个中子,[28]其外层电子排布为[Rn]7s25f146d7,[2]预测Mt呈面心立方晶体结构[29]

同位素

Mt已发现的同位素有九种:266Mt,268Mt,270Mt,274Mt,275Mt,276Mt,277Mt,278Mt和282Mt,均为α衰变,276Mtm和266Mtm为鿏元素的核同质异能素。其中最稳定的同位素是2013年发现的277Mt,半衰期9s±6;最不稳定的同位素为1982年发现的266Mt,半衰期为2.0ms±0.5。268Mt、270M、274Mt、275Mt、276Mt和282Mt的半衰期也较短,均为毫秒级。同位素的放射性衰变特性如下:[2]

同位素半衰期发现年份衰变模式、强度和不确定性[%
266Mt2.0ms±0.51982α≈100%;SF?
266Mtm6ms±31984α=100%
268Mt23ms±71995α=100%
270Mt800ms±4002004α≈100%
274Mt850ms±5402007α=100%
275Mt31ms±172004α=100%
276Mt700ms±802004α=100%
276Mtm7ms±32012α=100%
277Mt9s±62013SF=100%;α?
278Mt6s±32010α=100%
282Mt100ms(预估)2016α≈100%;SF?

物理性质

根据在元素周期表的位置,推测Mt为金属固体,[2]原子半径128pm,[2]密度约为37.4g/cm-3,△Hsub=594kJ/mol-1,第一电离势能为8.7ev,[30]且为顺磁性的。[31]

化学性质

Mt为6d系过渡金属的第七个成员,[32]其基本性质与第9族其他元素(钴、lǎo)相似。[33]预测Mt最稳定的氧化态为+6、+3 和+1价,其中+3价在水溶液中最稳定。[30]根据铱化合物[IrO4]+推测,Mt可能存在+9价,所以九氟化物 (MtF9)和 [MtO4]+是可能存在的,但预计 [IrO4]+比这些鿏化合物更稳定。[34]Mt可能具有较高的氧化态+6价和+8价,会形成六化物 ( MtF6)和八氟化物 ( MtF8),因其较轻的同系物六氟化铱(IrF6) 在60°C以上时具有挥发性,因此类似的Mt化合物也可能具有足够的挥发性。[32][35]Mt很容易与氧气反应并形成高度挥发性的四氧化物[33]还有与重卤化物离子如溴化物碘化物形成强络合离子的倾向,[32]Mt的四卤化物也被预测具有与铱相似的稳定性,因此也存在稳定的+4价态。[36]

-104105106107108109110111112
456789101112
稳定氧化态[4],3[5],4,(3)[6],5,4,(3)[7],5,4,[8],66,16,4,2,5,[3],-1[4],2,[0]
第一电离能(eV)6.016.897.857.77.68.79.610.611.97
水溶液中的标准电极电位(V)(4+→0)
-1.85
(5+→0)
-0.81
(6+→0)
-0.12
(5+→0)
+0.1
(4+→0)
+0.4
(3+→0)
+0.8
(2+→0)
+1.7
(3+→0)
+1.9
(2+→0)
+2.1
相应离子的离子半径0.74(4+)0.69(5+)0.65(6+)0.83(5+)
0.58(7+)
0.80(4+)
0.45(8+)
0.83(3+)0.80(2+)0.76(3+)0.75(2+)
原子半径(Å)1.501.391.321.281.261.221.181.141.10
密度(g/cm-3)2329353737.437.434.828.723.7
标准摩尔升华hán△Hsub(J/mol-1)694795858753628594481335-29
沸点(K)5800-
熔点(K)2400
加粗字体:气相最稳定;[ ]=在水溶液中最稳定;不加粗:不太稳定;()=最不稳定.

制备方法

方法一:用58Fe的加速原子核轰击209Bi原子可得到同位素266Mt,反应式如下:[7]

方法二:用70Zn照射209Bi可得到270Mt,衰变链如下:[22][25]

方法三:用237Np和48Ca可得到274Mt,衰变链如下:[26]

方法四:用64Ni和209Bi可得到268Mt,衰变链如下:[21]

参考资料 36

  1. Meitnerium Facts - Mt or Element 109 — ThoughtCo
  2. Meitnerium | Mt (Element) - PubChem — PubChem
  3. Observation of one correlated α -decay in the reaction 58 Fe on 209 Bi→ 267 109 — Springer Nature
  4. Meitnerium | Mt | CID 56951716 - PubChem — PubChem
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  10. 关于101—109号元素中文定名的说明 — 中国科技术语
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