硝酸铅(Lead Nitrate),化学式为Pb(NO3)2,无色立方晶系或单斜晶系结品;相对密度4.53,熔点470℃,折射率1.782;易溶于水、液氨、联氨,微溶于乙醇,不溶于浓硝酸;在空气中稳定;易与硝酸银及碱金属硝酸盐形成络合物,是一种强氧化剂,有毒;用于制造含铅催化剂、其他铅盐、火柴、炸药、焰火;用作玻璃和搪瓷的奶黄色素原料;也用作染料氧化剂、印染媒染剂、相片增感剂、矿石浮选剂等。[1]
2017年,硝酸铅被列入《易制爆危险化学品名录》[2]并按照《易制爆危险化学品治安管理办法》管控。[3]
无机铅化合物在2017年10月27日世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考的2A类致癌物清单中。[4]
历史简介
从中世纪起,硝酸铅就作为原料用于含铅颜料像是铬黄(铬酸铅)、铬橙(铬酸铅跟氧化铅混合物)以及相关铅化合物的生产。这些颜料被用于印花布等纺织品的染色。
1597年,德国炼金术士安德烈亚斯·利巴菲乌斯首次对硝酸铅做了描述,以plumb dulcis和calx plumb dulcis的名字来命名它,字面意思是"甜蜜的铅",取自硝酸铅尝起来的味道。虽然最初对此物质的其它性质还不太了解,但在接下来的几个世纪中,人们根据硝酸铅燃烧时会发出烧爆声(decrepitation)的性质,把他运用在火柴和特殊炸药的合成上,例如用硝酸铅和叠氮化钠合成叠氮化铅。
历史上,生产硝酸铅的过程是简单的化学反应。一般是将铅放入浓硝酸中溶解,随后的沉淀物便是硝酸铅。不过,即使生产方法简单,小规模生产仍然持续了许多世纪,而硝酸铅(II)作为制造其它铅化合物原料的商业化生产,到1835年后才有文献记载。在1974年,美国的铅化合物,不含色素和汽油添加物,消费量为642吨。
晶体结构
硝酸铅的晶体结构已经由中子衍射测定出来。其中的铅原子以立方晶系中面心立方的方式堆积。它的空间群是Pa3Z=4(布拉菲晶格表示法),每个晶胞的边长784pm。
在此图中的黑点代表铅原子,白点代表比铅原子平面高27pm的硝酸根离子,而蓝色点则代表比铅原子平面低27pm的硝酸根离子。在这个状态下每个铅原子皆与12个氧原子产生键结,且晶体中全部N–O键的键长皆一样,均为127pm。
之前会对硝酸铅的晶体结构有兴趣而去研究它,有一部分的原因是基于晶格内部的硝酸根离子在高温时有可能可以自由的旋转,但此预测最后并没有被证实。
管制信息
硝酸铅(易制爆)
本品根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。
理化性质
作用与用途
玻搪工业用于制造奶黄色素。造纸工业用作纸张的黄色素。印染工业用作媒染剂。无机工业用于制造其他铅盐及二氧化铅。医药工业用于制造收敛剂等。制苯工业用作鞣革剂。照相工业用作照片增感剂。采矿工业用作矿石浮选剂。另外,还用作生产火柴、烟火、炸药的氧化剂,以及分析化学试剂等。
危险性概述
健康危害:铅及其化合物损害造血、神经、消化系统及肾脏损害。职业中毒主要为慢性。神经系统主要表现为神经衰弱综合征、周围神经病(以运动功能受累较明显),重者出现铅中毒性脑病。消化系统表现有齿龈铅线、食欲不振、恶心、腹胀、腹泻或便秘;腹绞痛见于中度及重度中毒病例。造血系统损害出现卟啉代谢障碍、贫血等。短时大量接触可发生急性或亚急性中毒,表现类似重症慢性铅中毒。对肾脏损害多见于急性亚急性中毒或较重慢性病例。
燃爆危险:该品助燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
危险特性:无机氧化剂。遇易氧化物立即猛烈反应,着火爆炸。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。受高热分解,产生有毒的氮氧化物。
有害燃烧产物:氧化氮。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。雾状水、砂土。切勿将水流直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。
泄漏应急处理
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。
小量泄漏:用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与易(可)燃物、还原剂、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
制备
由金属铅放入熔铅炉熔化后,用水激成铅花,再与稀硝酸进行反应,至反应溶液呈淡黄色,澄清后趁热过滤,把滤液与浓硝酸进行盐析,经静置,固液分离制得。
将金属铅放人熔铅炉中熔化后,水激成铅花或制成铅皮,再卷成铅卷。将铅卷(或铅花)放人耐酸反应器中,加入约20%稀硝酸,在稍过量铅的情况下进行反应,至反应液呈淡黄色,溶液浓度约40°Bé为止。澄清后趁热过滤,除去杂质。清液送入盐析器,边搅拌边加人浓硝酸,即有硝酸铅析出,搅拌1~2h后静置,使硝酸铅结晶下沉,经离心分离,制得硝酸铅成品。
物质毒性
文献、期刊报道的毒性作用试验数据编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用1急性毒性腹腔注射大鼠270 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值2急性毒性静脉注射大鼠93 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值3急性毒性未报告大鼠3613 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值4急性毒性腹腔注射小鼠74 mg/kg-5急性毒性口服豚鼠500 mg/kg1.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响 2.血液毒性——红细胞染色异常或影响有核红细胞 3.营养和代谢系统毒性——体温下降6慢性毒性口服大鼠1200 mg/kg/60D-I1.血液毒性——其他变化7慢性毒性皮下注射大鼠7 mg/kg/7D-I1.血液毒性——红细胞染色异常或影响有核红细胞 2.血液毒性——其他变化 3.生化毒性——抑制或脱氢酶诱导8慢性毒性口服小鼠97 mg/kg/27D-C1.生化毒性——抑制或诱导其他酶9慢性毒性口服鸭子43 mg/kg/12W-C1.生化毒性——抑制或诱导其他酶10突变毒性-大肠埃希氏菌320 umol/L-11突变毒性-大鼠腹水瘤细胞5 mmol/L-12突变毒性-大鼠肝100 umol/L-13突变毒性-大鼠 细胞300 umol/L-14突变毒性腹腔注射小鼠625 ug/kg-15突变毒性肠外小鼠200 ug/kg-16突变毒性静脉注射小鼠12500 ug/kg-17突变毒性腹腔注射小鼠10 mg/kg-18突变毒性静脉注射小鼠150 mg/kg-19突变毒性腹腔注射小鼠10 mg/kg-20突变毒性-小鼠淋巴细胞450 mg/L-21突变毒性-仓鼠肺1700 umol/L-22突变毒性-仓鼠卵巢3 umol/L-23生殖毒性口服大鼠13 mg/kg,雄性配种 6 周前1.生殖毒性——新生儿体重增加量减少24生殖毒性口服大鼠27 mg/kg,雄性配种 6 周前1.生殖毒性——其他变化25生殖毒性口服大鼠43 mg/kg,雌性受孕 1-22 天后1.生殖毒性——影响新生儿的行为26生殖毒性口服大鼠36 mg/kg,雄性配种 10 天前1.生殖毒性——中枢神经系统发育异常27生殖毒性口服大鼠38 mg/kg,雌性受孕 22 周前1.生殖毒性——中枢神经系统发育异常28生殖毒性口服大鼠200 mg/kg,雌性受孕 18 天后1.生殖毒性——新生儿体重增加量减少 2. 生殖毒性 ——影响新生儿的生化和代谢 3.生殖毒性——新生儿身体变化29生殖毒性腹腔注射大鼠50 mg/kg,雌性受孕 3 天后1.生殖毒性——影响生育能力30生殖毒性静脉注射大鼠7993 ug/kg,雌性受孕 17 天后1.生殖毒性——新生儿体重增加量减少31生殖毒性静脉注射大鼠25 mg/kg,雌性受孕 9 天后1.生殖毒性——产生额外的胚胎结构(如胎盘、脐带) 2.生殖毒性——对新生儿有影响 3.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常32生殖毒性静脉注射大鼠39964 ug/kg,雌性受孕 17 天后1.生殖毒性——影响分娩 2.生殖毒性——其他变化 3.生殖毒性——影响新生儿的行为33生殖毒性静脉注射大鼠25 mg/kg,雌性受孕 15 天后1.生殖毒性——植入后死亡率增加34生殖毒性静脉注射大鼠25 mg/kg,雌性受孕 9 天后1.生殖毒性——泌尿系统发育异常35生殖毒性睾丸注射大鼠6624 ug/kg,雄性配种 1 天前1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化36生殖毒性皮下注射小鼠6624 ug/kg,雄性配种 30 天前1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化37生殖毒性静脉注射小鼠100 mg/kg,雌性受孕 9 天后1.生殖毒性——植入后死亡率增加 2.生殖毒性——产生额外的胚胎结构(如胎盘、脐带)38生殖毒性静脉注射仓鼠25 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性——植入后死亡率增加 2.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常39生殖毒性静脉注射仓鼠50 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 2.生殖毒性——泌尿系统发育异常 3.生殖毒性——中枢神经系统发育异常40生殖毒性静脉注射仓鼠50 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性——植入后死亡率增加 2.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡) 3.生殖毒性——胚胎或胎儿死亡41生殖毒性静脉注射仓鼠50 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性——心血管循环系统发育异常 2.生殖毒性——机体稳态发育异常 3.生殖毒性——其他发育异常
稳定性和反应活性
毒理学资料
生态学资料
废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法:根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。
废弃注意事项:
运输信息
危险货物编号: 51065
UN编号: 1469
包装标志:
包装类别: O52
包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。
法规信息
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发 677号),工作场所安全使用化学品规定 (劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.1 类氧化剂;大气中铅及其无机化合物的卫生标准(GB 7355-87),规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。
扩展阅读:
1.化工词典
参考资料 4
- 参考 1
- 公安部公布2017年版易制爆危险化学品名录 — 中国政府网
- 《易制爆危险化学品治安管理办法》(公安部令第154号) — 中华人民共和国公安部
- 2类致癌物清单(共380种,含2A类81种,2B类299种) — 绍兴市市场监督管理局