氯化铵

无机化合物

氯化铵

氯化铵(英文名:ammonium chloride)是一种无机化合物,别名卤砂、盐精,化学式是NH4Cl,摩尔质量是53.497 g/mol,密度是1.527 g/cm3[0][1],易溶于水,微溶于乙醇[0],溶于液氨,不溶于丙酮和乙醚[2]。氯化铵加热至一定温度时会发生分解反应生成氨气和氯化氢[3][4]。氯化铵毒性较强,人体吸入氯化铵烟雾会损伤呼吸道,摄入会刺激人体口腔和胃部,造成轻度毒性,接触时对眼睛和皮肤也有一定程度的损伤。[0]

氯化ǎn(英文名:ammonium chloride)是一种无机化合物,别名卤砂、盐精,化学式是NH4Cl,摩尔质量是53.497 g/mol,密度是1.527 g/cm3[1][2],易溶于水,微溶于乙醇[1],溶于液氨,不溶于丙酮和乙醚[3]。氯化铵加热至一定温度时会发生分解反应生成氨气和氯化氢[4][5]

氯化铵毒性较强,人体吸入氯化铵烟雾会损伤呼吸道,摄入会刺激人体口腔和胃部,造成轻度毒性,接触时对眼睛和皮肤也有一定程度的损伤。[1]

氯化铵广泛应用于农业、工业和医药等领域。氯化铵产品分为工业用氯化铵和农业用氯化铵两大类[6],工业用氯化铵可作为干电池、蓄电池、铵盐、粘合剂等的原料。农业用氯化铵主要用来制作肥料用于农业生产中[1]

相关历史

氯化铵是随着制碱工业兴起而发展起来的。随着联合制碱法工艺的成功,氯化铵作为副产物被人们熟知。刚开始氯化铵被当作是干电池、焊接工艺的宝贵工业原料。

15 世纪前后的因卡人知道用鸟的排泄物做成的海鸟炎是有效的肥料。1804 年洪堡德(Humbold, 1769-1859)带回了海鸟粪的样本,查清其中含有氮、磷。人们知道化学物质对植物生长是有用的,但直到19世纪前半叶,人们总结了法国的布森戈、英国的劳斯(John Benet Lawes, 1814-1900 )、李比希等的研究才明了植物生长和磷、氮、钾等元素的关系。[7]

19世纪20年代德国植物学家C. P. 施普伦格尔(Carl Philipp Sprengel, 1787- 1859)对植物生长必需的矿物质进行了研究,认为15种元素(碳、氧、氢、氮、硫、磷、氯、钾、钠、钙、镁、铝、硅、铁、锰)是植物必要的营养素,指出也许还有其他必需的微量元素[7]

因此随着人们对肥料所产生作用的认识以及植物生长与氮元素的关系,氯化铵逐步转向氮肥使用。[8]

然后在1954年,布罗伊尔(T.C.Broyer)等人用番茄作为试验样品进行营养溶液培养试验,首次确定了氯是作物必须的第16种营养元素,氯化铵在农业生产中的作用和地位随之提升[8]

物理性质

固体氯化铵是一种白色或略带黄色的晶体,易溶于水,也溶于液氨甘油,微溶于醇,难溶于丙酮乙醚乙酸乙酯盐酸和氯化钠能降低其在水中的溶解度[3]。氯化铵水溶液呈弱酸性,pH一般在5.6左右,加热时其酸性会增强。氯化铵摩尔质量是53.497 g/mol,相对密度是1.527 g/cm3,沸点是520 ℃,350 ℃升华熔点是400 ℃[1][2]

氯化铵水解

氯化铵会水解使氯化铵水溶液呈弱酸性。[9]

可逆分解反应

氯化铵加热至338℃时发生分解反应生成氨气和氯化氢,温度降低后氨与氯化氢会发生化合反应生成氯化铵[4][5],会有白烟[3]

电解反应

以银棒为电极,通电与氯化铵水溶液时,阳极产生H2和NH3,阴极的银棒上沉积出一层白色的AgCl[5]。反应如下:

与卤族元素反应

氯化铵与氯气在不同的pH值反应会有不同的产物,在pH>8.5时会生成NH2Cl,pH=4.5~5时会生成NHCl2。[5]

[4]

与金属氧化物反应[3]

与金属单质反应

与碱反应[3]

可以根据上述该反应,利用红色石蕊试纸遇氨变蓝证明铵离子的存在。该实验在密闭系统进行,称为气室法鉴定铵。

与酸反应[3]

与盐反应[3]

总反应:

索氏制碱法

该方法是往通过熟石灰和纯碱精制过的盐水中通入氨气,制得氨盐水。让氨盐水吸收二氧化碳,可以生成碳酸氢钠和氯化铵[10]

联合制碱法

联合制碱法又称为“侯氏制碱法”[10]。联合制碱法的方程式与索氏制碱法相同,两者的不同点在于联合制碱法在于反应产物的处理方式。在联合制碱法中,将产物中析出的碳酸氢钠晶体过滤。然后在30~40 ℃下,在所得滤液中加入固体食盐,通入氨气,直至溶液达到饱和状态。待溶液饱和后,降温至10℃以下,氯化铵晶体析出。

复分解法

利用氯化钠饱和溶液与碳酸氢铵饱和溶液反应,得到溶解度较小的碳酸氢钠和溶解度较大的氯化铵[11]

利用硝酸铵氯化钾复分解反应可制得硝酸钾和氯化铵[12]

利用氯化钠(食盐)和硫酸铵反应生成氯化铵和硫酸钠

[4][5]

直接中和法

采用盐酸吸收氨,将反应后所得溶液过滤、加热浓缩、结晶、离心分离、干燥得产品氯化铵。

[4][5]

提纯

将一定量的工业氯化铵溶于定量的蒸馏水中,在加热沸腾的状态下通入氨水,继续保持几分钟的沸腾状态。然后过滤析出的沉淀。所得滤液用水冷却并静置一段时间后,过滤析出即可获得氯化铵晶体。将产物用少量冰蒸馏水洗涤后,置于室温下干燥,即可获得纯氯化铵。[13]

测量分析方法

下列测量方法中的蒸馏-滴定法和蒸馏比色法出自中华人民共和国国家标准GB/T 16484.13-2017[14],甲醛法出自中华人民共和国国家标准GB/T 2946-2018[6],沉淀滴定法出自中华人民共和国药典[15]

蒸馏-滴定法

在含有氯化铵的水溶液中,加入过量碱性试剂,加热蒸馏,分解出的氨和水蒸气用过量硫酸标准溶液吸收。吸收完成后,用氢氧化钠标准溶液滴定硫酸溶液中未反应的硫酸,根据滴定过程中消耗的氢氧化钠溶液的量来计算水溶液中氯化铵的量。[14]

蒸馏-比色法

取一定量含有氯化铵的水溶液中,加入过量的碱性试剂,然后加热蒸馏,分解得到氨和水蒸气,用过量的硫酸标准溶液吸收。在含有强碱的溶液中,氨如果以游离态的形式或者是铵离子的形式存在,该物质会与纳氏试剂反应生成黄棕色的络合物,可用火焰光度法测量在分光光度计420nm波长处的吸光度,在通过计算可得水溶液中氯化铵的量。[14]

甲醛法

在含有氯化铵的中性溶液中,加入一定量的甲醛溶液铵盐与甲醛发生反应生成六次甲基四胺在加入指示剂的情况下,用氢氧化钠标准溶液进行滴定,根据滴定过程中消耗的氢氧化钠溶液的量来计算水溶液中氯化铵的量。[6]

沉淀滴定法

取一定含量的氯化铵水溶液中加入用少量糊精配置的糊精溶液,加入一定量的碳酸钙和几滴荧光黄指示剂,摇匀后用硝酸银溶液滴定,直至浑浊液有黄绿色变为紫红色。[15]

医药

氯化铵会刺激胃粘膜的神经末梢,引起轻度恶心;而且可反射性增加呼吸道黏液的分泌。部分氯化铵被吸收入血管后,经呼吸道排出,然后会由于盐类的渗透压作用使呼吸道中的水分增加,从而稀释痰液,有利于痰液的排出且有助于痰液的清除[16]。因此复方氯化铵甘草口服溶液是以氯化铵、甘草流浸膏、复方樟脑酊、甘油愈创甘油醚和氨溶液为原料制备而成的复方制剂。临床上主要用于急、慢性支气管炎及其他原因引起的咳嗽症状[17][15]

氯化铵中的NH4+可在体内转运蛋白的帮助下,有助于人体吸收NH4+供尿素使用[18]。氯化铵还能增加肾小管中Cl-的浓度,因而增加钠和水的排出,有利尿作用,并且可以酸化体液和尿液[16]。据此机制,可将氯化铵与其他原料一起制作生产辅助利尿药[15]

农业

氮元素是植物生长发育所必需的营养元素之一,而NH4+是植物重要的氮元素来源之一。适量的氮元素的摄入可以反映植物良好的生长状态[19]

氯化铵可以用作肥料来帮助植物在生长阶段的细胞生长和生物量积累[20]

氯化铵可作为pH缓冲液调节培养液或土壤的pH值。氯化铵呈弱酸性,其作为氮源会导致土壤或培养液pH值降低,因此可以根据资料所标注的农作物最佳生长环境,然后利用氯化铵来调节土壤或培养液的pH值[20]

食品

食品级氯化铵可以作为酵母菌的养料和面团改进剂的添加剂[1]。面团调节剂一般是氯化铵与碳酸氢钠混合后使用,也可以氯化铵与维C混合使用。维C与氯化铵的混合物可以使面团具有更好的弹性、延展性机械加工[3]

食品级氯化铵还可代替氯化钠作为口味剂,可以用于面包、饼干等加工助剂[3]。氯化铵还可以与甘草熬成调味剂用于各类食品中,亦或是直接添加到酒类中做调味剂[3]

阻燃剂

氯化铵与氧化锑以适当的比例复合成添加型阻燃剂聚乙烯具有良好的阻燃效果,所需用量少且价格低廉,对聚乙烯的机械性能和电学性能影响小,因此该种复合阻燃剂具有良好的应用前景[21]

氯化铵作为添加剂加入水中可以改变喷雾的分布,且随浓度增加,雾滴粒径增加,雾化锥角变小。受空间内氧含量和灭火时间的影响,灭火剂内氯化铵添加剂的浓度在2%时,所发挥的灭火效果最好[22]

催化剂

氯化铵是一种强酸弱碱盐,呈现Lewis酸性,量大且价格低廉,而且对环境友好,可应用于很多化学反应。在众多有机化合反应中都发挥着良好的催化作用,例如催化环化反应、Knoevenagel缩合反应、Michael加成反应、Ugi反应、氧化还原反应、偶联反应、多组分反应以及重排和异构化反应等。氯化铵还可以与其它金属催化剂协同催化,取得良好催化效果[23]

其他

ZnCl2-NH4Cl电解液体系不仅能用于炼锌,也可以用于镀锌、生产干电池、合成有机物、做qiān焊时钎剂[24]

氯化铵溶于水会发生吸热反应,根据该特性可用作吸热材料,与吸附材料活性炭制成复合滤棒[25]

氯化铵可以作为改性剂。加入适量的氯化铵添加少量的氯化铵,可通过增大纤维的交联程度和拉伸作用而显著改善Lyocell纤维的超分子结构和力学性能[26]

氯化铵可以用作铋、锑的稳定试剂。氯化铵可以提供氯离子进行配位,只需要将所需配位的化合物与氯化铵共溶与稀盐酸中[3]

危险性

图示
图意警告

GHS分类[1]

H302 (99.94%):吞食有害[警告急性毒性,口服]

H319 (100%):引起严重的眼睛刺激[警告严重的眼睛损伤/眼睛刺激]

毒性[1]

LD50(半数致死量)大鼠口服:1650毫克/公斤。

健康危害

氯化铵烟雾接触时会刺激眼睛,接触皮肤时同样存在引起刺激的可能性。人体吸入氯化铵烟雾时还会损伤呼吸道。食入氯化铵会刺激口腔、食道和胃部[1]

火灾危害

氯化铵不可燃烧。但火灾发生时温度偏高,加热或燃烧的状态下,会使氯化铵分解放出刺激性或有毒的烟雾或气体[2]

泄漏区处理措施

溢出物处理[1]:处理人员佩戴好防护措施后,将溢出物整理至储存容器中,用大量水冲洗掉残余物质。

烟雾释放[1]:做好个人防护措施,保持泄露区域空气流通。

环境预防[1]:尽量不要让泄漏物进入下水道以及禁止排放至环境中,集中保存处理。

急救措施

皮肤接触[1]:立即将被污染的衣物脱下,用大量自来水或肥宅水冲洗至少20分钟。

眼睛接触[1]:用大量水冲洗至少20分钟。

摄入急救[1]:用大量水漱口,及时就医。

防护措施[1]:带好防护眼镜和防护衣以及防护手套。

灭火措施

选择合适的灭火介质:水喷雾、耐酒精泡沫、干化学品或二氧化碳[2]

储存运输

应储存在阴凉、通风、干燥的库房内,注意防潮。避免与酸类、碱类物质一起储存运输。运输过程中,要避免氯化铵物质遭到暴晒以及避免物质与雨水发生接触[5][6]

参考资料 26

  1. Ammonium Chloride | NH4Cl - PubChem — pubchem
  2. MyChemicals — cameo chemicals
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  22. 参考 23
  23. 参考 24
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