五硫化二磷

五硫化二磷（Phosphorus pentasulfide），化学式P₂S₅、P4S10。国际上通常将十硫化四磷（P4S10)称为五硫化二磷，黄色或红棕色的固体，有刺激性气味晶体，沸点 514℃，熔点 276℃，极易潮解。与水反应后形成 HPO 和 HS，和醇、酸起反应，溶于二硫化碳和氢氧化钠水溶液。在空气中受摩擦能燃烧，加热至 300℃着火并生成五氧化二磷和二氧化硫，易水解生成正磷酸并放出硫化氢。吸入微粒，能刺激器官及粘膜。工作场所最高允许浓度1mg/m3。^[2][3]

五硫化二磷可用于制造有机磷酸酯类农药、浮选剂、润滑油添加剂及火柴等。^[4]

五硫化二磷，是一种无机化合物，在干燥时稳定，但是遇水会水解成磷酸和硫化氢，故在空气中有臭鸡蛋味道，反应时要在通风橱内进行。五硫化二磷有剧毒，应将其密封放置于阴凉干燥处。

五硫化二磷的分子结构与五氧化二磷类似，具有金刚烷骨架结构。其可以通过将熔融的黄磷和硫黄在300～400°C下反应制得。反应完全后，将产物放入中间槽继续搅拌使其冷却至300°C，然后放入滚筒制片机制片，得到五硫化二磷成品。五硫化二磷也可以通过将硫或黄铁矿与铁磷反应制得。^[1]

五硫化二磷的密度为2.09g/cm³，熔点为286℃，沸点为514℃。其折射率为1.805，饱和蒸汽压为0.13kPa（300℃），临界压力为23.2MPa。五硫化二磷在空气中加热至300°C时燃烧生成五氧化二磷和二氧化硫。其外观为白色粉末，微溶于二硫化碳，溶于氢氧化钠溶液生成硫代磷酸钠。^[5]

五硫化二磷具有强吸湿性，遇水和湿空气分解放出磷酸和硫化氢。其与醇、酸起反应，溶于二硫化碳和氢氧化钠水溶液。在空气中受摩擦能燃烧。加热至300℃着火并生成五氧化二磷和二氧化硫。受摩擦时易着火。易水解生成正磷酸并放出硫化氢。吸入微粒，能刺激器官及粘膜。工作场所最高允许浓度1mg/m3。五硫化二磷是制造有机磷酸酯类农药、浮选剂、润滑油添加剂及火柴等的重要原料。五硫化二磷在干燥时稳定，但是遇水会水解成磷酸和硫化氢，故在空气中有臭鸡蛋味道，反应时要在通风橱内进行。五硫化二磷有剧毒，应将其密封放置于阴凉干燥处。^[1]

五硫化二磷由于其易水解的特性，与水接触时会释放出硫化氢，与水反应时会产生臭鸡蛋气味。除了硫化氢，五硫化二磷的水解最终会产生磷酸。五硫化二磷还与多种亲核试剂如醇和胺类发生反应。与芳香族化合物如苯甲醚、二茂铁和1-甲氧基萘反应，可形成1,3,2,4-二噻二磷杂丁环-2,4-二硫化物结构的化合物，如劳森试剂。五硫化二磷也可用作硫化试剂，但其使用已逐渐被劳森试剂所取代。五硫化二磷与吡啶反应可形成P2S5(pyridine)2复合物。

中等毒，遇水分解产生易燃的硫化氢，易燃。

五硫化二磷是农药合成的重要原料，与醇反应，得到含磷中间体“硫化物”，可进而合成多种二硫代磷酸酯zhǐ类农药，如乐果、甲拌磷、马拉硫磷等。由“硫化物”氯化，得到含磷中间体“氯化物”，又可合成多种硫代磷酸酯类农药，如杀螟míng硫磷、辛硫磷、二嗪qín磷等，还用作有色金属选矿剂、润滑油添加剂等，以及用于火柴制造、医药制品和橡胶硫化辅助剂等。在有机合成、矿石浮选等工业应用。^[6]

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用干燥的砂土或石灰覆盖，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。转移至安全场所。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。

建议废料用水分解后，生成磷酸、硫酸和硫化氢，硫化氢经洗涤器洗涤，酸用碱中和后再稀释，排入下水道。

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿化学防护服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场严禁吸烟。

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂：二氧化碳、干粉、砂土。

将黄磷加热到60℃熔融，硫黄在另一容器中加热至140℃熔融。黄磷极易自燃。熔融罐内应先充二氧化碳气体，以防自燃起火。熔磷罐应加强维修，严防洞穿漏磷。熔磷罐上应设喷水管，一旦黄磷自燃可立即放水扑灭。硫黄是易燃固体，遇火极易燃烧，投料时应防止硫黄散落在熔融罐外，并严防明火。熔磷罐上应设喷水管，一旦黄磷自燃可立即放水扑灭。

熔融的硫和磷分别用液下往复泵输入有保温设施的计量槽内，按比例经水蒸气夹层预热，流经反应管，进入已预热至150℃的反应罐中，在搅拌下充分反应生成五硫化二磷。硫、磷反应系统应先充二氧化碳气体保护。反应放热，温度可自行升到350～400℃，所以投料速度必须严格控制，以反应温度最高不超过350～400℃为准。如发现过高，应减慢投料速度，否则黄磷大量气化外逸，将在尾气出口处遇空气自燃而冒火星。投料还必须控制到使尾气不冒火星。硫、磷必须按比例同时投入，如果在有大量黄磷存在的条件下加入硫黄，易因反应猛烈而爆炸。如果先加硫黄、后下黄磷，也有爆炸危险。反应罐应预热至150℃，否则反应太慢或不反应，导致黄磷大量积聚，放料后遇空气即将引起燃烧。搅拌要有效，不得中断，这样可使反应完全，防止黄磷积聚。即使如此，反应罐上仍应装有防爆膜。五硫化二磷在高温下极易自燃起火，从反应罐放入中间槽冷却时，温度已超过300℃，必须通二氧化碳气体保护，以防自燃。黄磷计量罐有热水封住磷面，计量罐应有特殊设计，应使黄磷放到一定高度时与反应管内磷面平衡；操作时也要注意，保证放熔磷时水不进入反应管，以免五硫化二磷遇水分解，产生大量硫化氢气体，使体积猛增而发生爆炸。^[1]

物料在冷却槽冷至300℃以下，经过冷的滚筒压成片状，可供包装。滚筒进口处五硫化二磷的温度较高，用二氧化碳气体保护。五硫化二磷忌水，车间必须防水，避免潮湿。五硫化二磷起火，应该用二氧化碳、干砂或干粉灭火器扑救，不得用水。^[7]