五氧化二磷(Phosphorus pentoxide[6]),化学式为P2O5,又叫做磷酸酐、无水磷酸、五氧化磷,是一种白色粉末状固体,不纯品为黄色粉末,有蒜的气味。P2O5具有强吸水性,在空气中迅速潮解,极易于水化合,跟冷水化合生成偏磷酸(HPO3),跟热水化合生成磷酸(H3PO4),在347℃会发生升华。有强烈的腐蚀性和毒性。常用作干燥剂和脱水剂,可用于制造磷酸、农药、磷酸盐等。[1][3][7][8]
物质结构
P4O10是由4个磷氧四面体通过共用角顶氧原子而联接起来的稠环结构,其简式即为P2O5。[9]
常压下,五氧化二磷的晶型结构有3种,为h型、o型、o’型,分别属于六方形、斜方形和四方形。h-P2O5的结构见图a,是由离散的P4O10分子形成的六角形的立体结构。其中每个P原子先形成 PO4的四面体,然后利用6个O原子形成键桥连接 4个P原子进行均匀分配,从而形成h-P2O5的结 构。[10]
o-P2O5的结构见图b,每个PO4四面体的其中 3个角都与相邻的PO4共享,并且连续3个PO4都 沿c轴螺旋运行,从而形成了一个螺旋立体网络结构。[10]
而o'-P2O5的结构则是一个无限的二维表,相连接的PO4彼此有两个面互相平行,如图c所示。在后面两种结构中O原子始终作为PO4的终端,因此它们的P—O键的长度要短于h-P2O5的键桥长度。[10]

将h-P2O5在密闭容器中于400℃下加热2 h可以转变为o-P2O5,而o’-P2O5是在密闭容器中于450℃下加热24 h 后制得的。同样o-P2O5在一定条件下也可转换为h-P2O5。[11][10]
物理性质
与水发生反应
五氧化二磷是酸性氧化物,与水发生剧烈反应放出大量的热,它与热水反应生成无毒的磷酸,与冷水反应生成有毒的偏磷酸。化学反应式如下:[3]
P2O5 + H2O(冷)= 2HPO3(偏磷酸,剧毒)[12]
P2O5 + 3H2O(热)= 2H3PO4(磷酸,无毒)[12]
所以五氧化二磷是偏磷酸和磷酸的酸酐。[12]
与碱和碱性氧化物反应
脱水性
分解性
五氧化二磷在高温条件下会分解:
2P2O5 4P + 5O2[15]
制备方法
磷矿石、焦皮和硅砂等,必要寸再加适量的铁屑,投入熔矿炉内(电炉),送入650℃左右的热风使生成的白磷燃烧,捕集得五氧化二磷。[16]
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C = 6CaSiO3 + P4 + 10CO[16]
P4 + 5O2 2P2O5[3]
流程简图如下:[16]
此外,最为简单的方法是将白磷在干燥空气中燃烧而得到五氧化二磷。[17]


用途
危险特性
五氧化二磷具有腐蚀性,有剧毒,遇水发热分解,放出有毒及腐蚀性气体。暴露在空气中的五氧化二磷与有机物接触,会发生燃烧。[1][19]
储存与运输
五氧化二磷属一级无机酸性腐蚀物品,危规编号:91034。应严格密封储存在通风干燥的库房中。防潮防湿,不可与有机物、双氧水、与易燃物、氧化剂、碱性物品等共混储存或者运输,不可久储,以免变质。轻装轻卸,保持包装完整、密封,不宜在雨天运输。[1][19]
毒性概述
五氧化二磷属于一级无机酸性腐蚀品,其蒸气及粉尘对眼、口腔粘膜及呼吸系统有刺激性及腐蚀作用,严重者可致中毒性肺炎,肺水肿。使人体组织脱水,对皮肤有刺激腐蚀作用。有时含游离磷,可引起磷中毒。[8][18]
应急处理
急救措施
参考资料 20
- 参考 1
- Phosphorus pentoxide — PubChem
- 参考 3
- 五氧化二磷 — 化源网
- 国际化学品安全卡 — 国际化学品安全卡(中文版)
- Phosphorus pentoxide | P2O5 | CID 6326975 - PubChem — National Library of Medicine
- 参考 7
- 参考 8
- 参考 9
- 参考 10
- 参考 11
- 参考 12
- 参考 13
- 参考 14
- 参考 15
- 参考 16
- 参考 17
- 参考 18
- 参考 19
- 参考 20