氢氧化铜

氢氧化铜（Copper Hydroxide），化学式为Cu(OH)₂，一种蓝色或蓝绿色结晶粉末状无机物，^[1]又称可杀得，^[2]自然界中的氢氧化铜称作斯羟铜矿（spertiniite）。氢氧化铜晶体结构很不稳定，60℃左右就会发生键的断裂，温度继续升高则会脱水生成氧化铜，^[8]所以自然界中的氢氧化铜格外稀有，很少单独存在，常作为组成成分存在于其他矿物质中。^[9]

氢氧化铜具有腐蚀性，中等毒性，难溶于水，溶于酸、强碱、氰化钾等物质。^[1]氢氧化铜是一种弱碱，显酸碱两性且酸性弱于碱性，与酸反应生成铜盐和水，与强碱反应成为新制氢氧化铜，新制氢氧化铜可以被还原性强的醛还原为砖红色氧化亚铜，还能与多羟基化合物、蛋白质反应生成有颜色的配合物。氢氧化铜还可以与氨水反应成为铜氨溶液、与多元醇反应溶解为铜盐。^[10][11][12]

氢氧化铜在农业、工业、医疗等领域都有其不同的用途，最常见的用途是做为农药可杀得对农作物起到杀菌和保护作用，^[13][14]此外还可以作矿物饲料，^[1]在纤维素、铜盐、颜料等物质的工业生产中发挥用途。^[14][15][16]

氢氧化铜对鱼类和一些水生无脊椎动物有毒，并且会对水体造成污染，还会在土壤中形成重金属残留。人体吸入、摄入或触摸也会发生中毒现象，所以在使用时需注意安全。^[17]

氢氧化铜晶体于1937年由地质学家弗朗西斯科.斯佩尔蒂尼（Francesco Spertini）在加拿大魁北克里士满的杰弗里矿中发现，命名为spertiniite，源于他的名字Spertini，中文译作斯羟铜矿。通常将自然界中的氢氧化铜称作spertiniite，化学物质氢氧化铜称作copper hydroxide。^[18][3] 公元前5000年的炼金术士可能就已经知道氢氧化铜。^[19]

自然界中的氢氧化铜十分稀有，因其性质不稳定所以很少单独存在，在自然界中通常作为组成成分存在于其他矿物质中，如孔雀石[Cu₂(OH)₂CO₃]、蓝铜矿[Cu₃(CO₃)₂(OH)₂]等。^[9]

氢氧化铜是一种次生矿物，铜合金被碱腐蚀后可以产生。1800年左右，在德国南部路德维希堡的一座城堡中，一件黄铜制品底部的夹缝中被发现有大面积氢氧化铜存在，由于平时用碱性的氨溶液对其进行清洗护理，并且夹缝中隔绝了空气和水分，所以导致了大面积氢氧化铜的形成。^[15]

自然界中的氢氧化铜十分稀有，因其性质不稳定所以很少单独存在，在自然界中通常作为组成成分存在于其他矿物质中，如孔雀石[Cu₂(OH)₂CO₃]、蓝铜矿[Cu₃(CO₃)₂(OH)₂]等。^[9]

氢氧化铜是一种次生矿物，铜合金被碱腐蚀后可以产生。1800年左右，在德国南部路德维希堡的一座城堡中，一件黄铜制品底部的夹缝中被发现有大面积氢氧化铜存在，由于平时用碱性的氨溶液对其进行清洗护理，并且夹缝中隔绝了空气和水分，所以导致了大面积氢氧化铜的形成。^[15]

经研究发现，氨水和黄铜在一定条件下长时间相互作用的确会有氢氧化铜的生成。

氢氧化铜最广为人知的是他的另一个身份——农药可杀得，最初于1968年由美国Kennecott Crop公司推出并售卖。^[20]

氢氧化铜由铜离子与两个氢氧根离子构成。

氢氧化铜是一种晶体，属正交晶系。晶体内部铜和氧未能构成相对稳定的环状结构，基本结构由两个氧原子和一个铜原子组成，所以非常不稳定。^[8]

60 ℃时，长的铜氧键（Cu-O）会发生断裂，所以氢氧化铜在较低温度下便能分解。^[8]

氢氧化铜是一种蓝色固体或蓝绿色粉末。^[5]有毒。^[5]摩尔质量97.561 g/mol，密度3.36 g/cm³，^[1]熔点80 ℃，^[5]溶度积2.20×10⁻²⁰，^[5]难溶于水、有机溶剂，溶于酸、浓碱、氨水、氰化钾等物质。^[1][5]

氢氧化铜是一种弱碱，受热时脱水生成黑色的氧化铜。氢氧化铜显酸碱两性且酸性弱于碱性，与酸反应生成铜盐和水，与强碱反应成为新制氢氧化铜。氢氧化铜还可以被还原性强的醛还原为砖红色氧化亚铜、与氨水反应成为铜氨溶液、与多元醇反应溶解为铜盐。^[21][11][22]

氢氧化铜受热时脱水变成黑色的氧化铜，受热至60 ℃开始变暗分解，超过80 ℃彻底分解。^[21][11][12]

氢氧化铜是弱碱，但也微显酸性，所以氢氧化铜是一种具有酸碱两性的物质。^[12]

氢氧化铜显碱性，能与酸反应生成铜盐和水。如与硫酸反应生成硫酸铜和水。^[12]

氢氧化铜显弱酸性，与浓的强碱应生成蓝紫色的配合物四羟基合铜离子，也称新制氢氧化铜。^[11][12]

该反应中还伴随着一个副反应，四羟基合铜离子在碱性条件下会转化为氧化铜、氢氧根离子和水。^[10]

新制氢氧化铜是有机化学中重要的检验试剂，因其可以发生许多颜色反应，常用于检验醛类化合物、多羟基化合物、蛋白质等有机物。^[10]

氢氧化铜在碱性条件下，易被还原性强的醛类物质还原为砖红色的氧化亚铜沉淀，^[10]也可被含醛基的还原性糖（如葡萄糖）所还原。^[13]

在有铵离子存在的条件下，氢氧化铜溶于氨水可形成深蓝色的铜氨配离子，该溶液称为铜氨溶液或Schweizer试剂(施魏策尔试剂)。^[16][12]

乙二醇和甘油等具有邻二醇结构的多元醇，能使氢氧化铜沉淀溶解成蓝色的铜盐，此反应可用于鉴别多元醇。例如甘油与氢氧化铜反应生成蓝色的甘油铜。^[22]

（1）氢氧化铜是一种低毒保护性杀菌剂，对真菌、细菌性病均有效，它能进入病菌细胞内，将细菌杀死，但不进入植物细胞，所以对作物安全，且不易产生抗药性。其杀菌作用主要靠铜离子，氢氧化铜喷洒到植物表面后，利用植物表面和病原菌表面上的水膜酸化，缓慢释放出的铜离子与真菌或细菌体内蛋白质中的各种基团作用，有效地抑制病菌的孢子萌发和菌丝生长，导致病菌死亡，从而减少病原菌对植物的浸染和在植物体内的蔓延，保护植物免受病原菌的危害^[2]。可用于柑橘、水稻、花生、十字花科蔬菜、胡萝卜、番茄、马铃薯、葱类、辣椒、茶树、葡萄、西瓜等防治柑橘疮痂病、树脂病、溃疡病、脚腐病，水稻白叶枯病、细菌性条斑病、稻瘟病、纹枯病，马铃薯早疫病晚疫病，十字花科蔬菜黑斑病、黑腐病，胡萝卜叶斑病，芹菜细菌性斑点病、早疫病、斑枯病，茄子早疫病、炭疽病、褐斑病，菜豆细菌性疫病，葱类紫斑病、霜霉病，辣椒细菌性斑点病，黄瓜细菌性角斑病，香瓜霜霉病、网纹病，葡萄黑痘病、白粉病、霜霉病，花生叶斑病，茶树炭疽病、网斑病等。常用制剂为37.5%悬浮剂；53.8%、77%可湿性粉剂；46%、53.8%水分散粒剂。^[20]

（2）氢氧化铜可以做为矿物饲料添加剂促进畜禽生长，缩短养殖期。^[1][23][24]

（1）氢氧化铜可用于纤维素有关的工业生产，氢氧化铜可以与浓氨水反应生成铜氨溶液，铜氨溶液可以溶解纤维素，通过测定纤维素或丝素的铜氨溶液的黏度可以估算其聚合度。^[16][25]

（2）氢氧化铜可用于铜盐的生产，例如将其加热分解可制备氧化铜，将其还原可制备氧化亚铜。^[10][21][14]

（3）氢氧化铜可用于颜料、染色剂的生产，如颜料布勒门蓝（Bremen Blue）的成分便是氢氧化铜。^[15]

氢氧化铜能被葡萄糖还原为砖红色的氧化亚铜，所以可用于血液、尿液中葡萄糖的检测。^[13]

在可溶性铜盐中加入碱（如氢氧化钠），即可得到氢氧化铜沉淀，过滤收集。^[12]

在直流的作用下，作为阳极的铜电极失去电子生成铜离子进入电解液中，而在作为阴极的铜电极一侧，水分子得到电子生成氢氧根离子进入到溶液中，同时生成氢气，形成不断向电解液上方充气的气泡流；带正电的铜离子在电解液中发生动态迁移至阴极，遇到阴极产生的氢氧根离子生成氢氧化铜沉淀。^[26]

氢氧化铜农药制品（可杀得）在农作物中的残留分析方法可采用美国公定分析方法(AOAC, 1990)有关植物中Cu的原子吸收分光光度计法测定，按干灰化法步骤操作。土壤中的残留分析法按土壤中金属铜的常规分析方法提取，最后用原子吸收法测定。^[27]

氢氧化铜农药制剂对鱼类和一些水生无脊椎动物有毒，并且会对水体造成污染，还会在土壤中形成重金属残留。^[17]

（1）LD₅₀ 口服（大鼠）：1000 mg/kg^[1]

（2）对多种不同动物的毒理学数据。^[28]

①口服中毒：多为口服中毒，口内有金属味，食管、胃部烧灼感，多有剧烈的恶心、呕吐、腹痛、腹泻、便血等症状。不久可出现肝、肾及神经系统统损害和溶血现象，如黄疽jū、血红蛋白尿、少尿、肾衰竭等。严重者者出现血管麻痹、头痛、头晕、谵zhān妄、烦躁、呼吸困难、抽搐、昏迷，多因肝、肾衰竭或循环衰竭及脑水肿、脑疝而死亡。多死于中毒后的5-7日。^[29]

②皮肤接触中毒：出现皮肤潮红、瘙痒、丘疹、水疱、糜烂等。^[29]

眼睛睁开眼睛，清水缓慢冲洗15-20分钟，如佩戴有隐形眼镜则五分钟后取下，继续冲洗。及时拨打120就医。摄入若还能进行吞咽，则适量喝水，不要引导呕吐。及时拨打120就医。吸入移动至新鲜空气处，若无呼吸则进行人工呼吸。及时拨打120就医。皮肤脱掉污染衣物，大量清水冲洗皮肤15-20分钟。及时拨打120就医。

^[17]