次氯酸钠(Sodium Hypochlorite)别名次亚氯酸钠,为具有刺激性气味的白色结晶型固体,分子式NaClO,分子量为74.44,密度为1.039 g/ml(5%的溶液),溶解度为29.3 g/100 g(0 ℃)[1]。次氯酸钠有潮解性,在空气中极不稳定,受热后迅速自行分解;在日光与紫外线的作用下,以及金属离子镍、铁、铬、锰的存在时均能发生分解[3],次氯酸钠在中性、酸性条件下不稳定,只有在碱性状态下比较稳定[4],是氧化剂、水净化剂或消毒剂的成分,由于制作简便且成本较低,次氯酸钠通常被用于漂白纸浆、织物[2],其漂白能力主要是由与酸作用后产生的氯量来决定[5],也可用于饮用水和废水净化系统以及游泳池等[1]。它能溶于水,水溶液呈碱性,能使靛蓝染料逐渐剥色[2].
次氯酸钠具有强烈的刺激性与腐蚀性,对人体有害,并且会腐蚀不锈钢,皮肤接触后应用大量流动清水冲洗;眼睛接触后提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗并及时就医[2]。
物理性质
次氯酸钠在水中呈碱性,一般为具有刺激性气味的白色结晶型固体,能溶于冷水,有潮解性,在空气中极不稳定,受热后迅速自行分解[2],熔点为18°C,密度为1.039 g/ml(5%的溶液),溶解度为29.3 g/100 g(0 °C),293 g/L(20℃)[1]。
化学性质
水解
次氯酸钠的水解度随pH改变,pH增加时次氯酸钠的水解能力减弱,如pH=7.5时次氯酸的含量为50%,而pH值为10时,溶液中次氯酸的含量为0.3%[6],
[7]。
见光分解
次氯酸钠见光或者受热之后容易分解成氯酸钠而失去氧化能力,因此次氯酸钠应保存于棕色瓶中,塞紧,并储存于冷暗区域[8],
[9];
与盐酸反应
次氯酸钠与碘化钾,乙酸反应
次氯酸钠在乙酸存在时可以将碘离子氧化为碘单质,但是次氯酸钠在酸性条件下活性比较差,常温下不反应,
[11];
卤仿反应
与二氧化碳反应
次氯酸钠与二氧化碳反应产生的次氯酸是漂白剂的有效成分,
[7];
与联氨反应
次氯酸钠可以用于分解处理联氨废液,且联氨与次氯酸钠反应速率较快,
[13]。
电解氯化钠

次氯酸钠通常是利用电解食盐水(或海水)的方法来制取;将食盐配制成一定浓度的水溶液,通过电解装置,在直流电场作用下,溶液中的钠离子和氯离子分别移向阴极和阳极,当施加的电压大于氯化钠的分解电压时,即发生电解作用,反应速率较快,反应如下:
阳极:,
阴极:;
溶液反应:,
;
即:,
[14]。
加碳酸钠于漂白粉液
液碱氯化法
化工合成
水合肼为无色强碱性液体,合成水合肼的方法一般为尿素法,以尿素为氮源,次氯酸钠为氧化剂[16];次氯酸钠也可以用以合成具有消毒作用的氯胺与双氯胺[17],二者均通过释放次氯酸而呈现杀菌消毒作用[18]。
农业畜牧业
为了防止牛海绵状脑病传入我国,养殖户一般用次氯酸钠给牲畜的伤口进行消毒,并且定期用0.5%以上的次氯酸钠对畜棚进行消毒[19]。
医学治疗
次氯酸钠与牙髓接触后会产生气泡,对诊疗隐蔽或遗漏的根管有很大帮助[20],次氯酸钠具有极强的蛋白溶解作用和氧化作用,可使组织漂白、去臭,常与3%过氧化氢溶液交替使用,因为二者合用后发泡力增强,抗菌作用强大,对组织蛋白、有机物溶解性强,更有利于清除根管内残留物质;临床上可以用于根管冲洗[21]。
水体消毒
次氯酸钠属于强酸弱碱盐类,不属于剧毒危险化学品范畴,危险性较小,且有强氧化性,具有与其它氯的衍生物相同的氧化和消毒作用[15],因此被广泛运用于饮用水与污水净化系统[1],相较于其他杀菌剂来说,次氯酸钠的成本更低[15]。
处理苯酚废水
K2FeO4与NaClO联用处理苯酚废水存在明显的协同作用,当初始苯酚质量浓度为50mg/L,pH为5左右,氧化反应时间为30min,K2FeO4与NaClO投加量分别为1.5、0.3g/L时,苯酚和CODcr(COD为化学需氧量)的去除率分别高达98%和68%以上,与单独使用K2FeO4相比,苯酚和CODcr去除率分别增加了约5%和25%[22]。
除毒素
水华蓝藻产生的拟柱孢藻毒素(Cylindrospermopsin,CYN)是一种新型的生物源性污染物,给水生态系统健康和饮用水安全造成了严重威胁,实验发现具有氧化特性的次氯酸钠能够有效去除水中所含有的拟柱孢藻毒素,并且对环境更加友好[23]。
除藻
硅藻为褐藻类特殊形态的藻类,因其细胞壁为无色、透明的坚硬硅质层而得名。对于自来水厂而言,硅藻虽然不会影响自来水的水质,但是,由于硅藻具有坚硬的硅质外壳,在水处理过程中不容易被灭活和破坏,有些硅藻表面附着粘性物质,在净水处理过程中粘结成片,从而导致滤池堵塞,降低水厂的产能,而次氯酸钠与高锰酸钾联用对针杆藻的灭活效果非常显著,反应4小时之后针杆藻的死亡率达到百分之百[24]。
除氮
氨氮是造成水体富营养化的重要因素之一,随着废水排放标准的日益提高,去除废水中残留氨氮的要求和需求都越来越高,与传统的氯系氧化剂液氯相比,次氯酸钠(NaClO)不仅使用安全而且可进一步减少消毒副产物产生[25],在含有氨氮的溶液中加入次氯酸钠后,次氯酸钠、次氯酸根离子能够与水中的氨反应产生一氯胺、二氯胺和三氯胺[26]。

灭水蚤
水体富营养化使得剑水蚤大肆繁衍,进入供水系统后严重威胁供水安全,为了高效控制剑水蚤污染风险,适当添加次氯酸钠会提高对剑水蚤的灭活作用[27]。
漂白作用
次氯酸钠在溶液中生成次氯酸离子,然后发生水解反应,生成具有强氧化性的次氯酸[28],因而次氯酸钠可以用作纸品与纺织物漂白剂[2],不过在漂白织物时不应采用高浓度漂白,应当采用多次漂洗;此外次氯酸钠的漂白能力受到pH值以及温度的影响[29],另外在制皂工业中常用次氯酸钠以漂白皂类[30]。
检测行业
聚丙烯酰胺在酸性条件下与次氯酸钠发生霍夫曼(hoffmann,德国化学家)重排反应,生成不溶于水的胺类化合物,其浊度值与聚丙烯酰胺浓度成正比,在470nm的波长下,有最大的吸收峰,因此次氯酸钠也可以用来检测聚丙烯酰胺的浓度[31]。

食品添加
次氯酸钠具有强氧化性,可以作为冰或水以及肉类家禽的抗微生物添加剂[28][2];次氯酸钠用于无生命的物体上(例如乳品)能够消灭有害微生物或者抑制其活动[1],如次氯酸钠能有效抑制沙门氏菌的被膜,清除成熟的生物被膜,作用机理为次氯酸钠抑制了细胞的代谢活性[32];在加工业中,乳制品发酵失败的原因通常是由于噬菌体的侵染,在确保有效杀菌消毒的前提下,将不同化学消毒剂进行复配,使各杀菌剂性能达到互补,从而起到更好的增效作用,将次氯酸钠与过氧乙酸复配后对乳酸杆菌的灭活效果更加显著[33]。
影像加工
次氯酸钠可以用作照片冲洗中的消雾剂[1]。
脱硫
硫是煤里面的有害元素,在煤中以有机硫和无机硫的形式存在,硫元素在燃烧过程中会转化为SO2和其他硫化物,不仅会造成生态环境的破坏,而且对人类健康也造成严重威胁,在化学脱硫法中,氧化脱硫因反应条件温和、脱硫效率高而受到广泛关注;其中次氯酸钠(NaClO)相较其他氧化剂,一方面原料成本低,可由含次氯酸钠的工业废水复配制得,另一方面具有脱硫效果显著的优点[34]。
消毒
次氯酸钠具有强氧化性,因此可以作为灭活病毒的灭活剂来使用[1],当次氯酸钠有效氯浓度为50、100、200mg/L的消毒剂作用10min均不能灭活新冠病毒;有效氯浓度为300mg/L的3种消毒剂作用30min均可检出感染性病毒,最长灭活时间分别为30min以上和15min;有效氯浓度为600mg/L的3种消毒剂作用5min以上均可完全灭活新冠病毒[35]。次氯酸钠也能有效抑制粪肠球菌的活性,使得细菌感染情况大大减少[36]。
毒理数据
小鼠经口LD50:8500 mg/kg[1]。
GHS分类
H314危险皮肤腐蚀;
H318危险严重眼损伤;
H400对水生环境有害,急性危险;
H410对水生环境有害,具有长期危害[1]。
对人体的危害
次氯酸钠具有一定的刺激性和腐蚀性,对人体有害,皮肤接触后会产生灼烧感,发红疼痛,出现水泡;会对眼睛造成严重灼伤,在密闭空间中若大量吸入可能会引起肺水肿,摄入可引起口腔以及喉咙灼烧及高铁血红蛋白血症[1],皮肤接触后应用大量流动清水冲洗;眼睛接触后提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗并及时就医[2]。
次氯酸钠具有一定的刺激性和强氧化性,溶液会灼伤皮肤产生水泡并造成眼睛损伤[2],与马桶清洁剂、除锈剂、有机物和氨产品等常见清洁剂可发生反应产生氯气以及其他氯化物等有害气体[1]。
急救
眼睛:用自来水将眼睛冲洗几分钟;摄食:不要催吐,应当用水漱口(不要给昏迷的人喂食任何东西,防止呛到),立即就医;皮肤:应立即用流动的冷水冲洗患处至少15分钟[2],然后用肥皂和水进行彻底冲洗。如有必要,患者应淋浴并立即更换被污染的衣物和鞋子,并及时就医;吸入:给患者供应新鲜空气,如有需要可提供人工呼吸[1]。
火灾
防护措施
操作时应当佩戴手套,按要求穿防护服,佩戴面罩或眼睛防护面罩,同时佩戴呼吸防护系统;操作间应当保持通风,使用局部排气或设置呼吸保护装置,操作人员在操作间应当不吃不喝,不吸烟[1]。
储存
储存于阴凉避光处,远离可燃物,不能与还原剂、酸、食品、饲料堆放在一起,应当储存低于20℃且远离酸的密封瓶,用玻璃塞或适当的玻璃盖密封,避光保存[1]。
运输
搬运时要轻装轻卸,防止包装与容器损坏,不与性质相抵触的物品混放在一起,严防震动,撞击,务使不受强烈阳光曝晒[37]。
参考资料 37
- Sodium Hypochlorite | NaClO | CID 23665760 - PubChem — pubchem
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- 参考 5
- 参考 6
- 参考 7
- 参考 8
- 参考 9
- 参考 10
- 参考 11
- 参考 12
- 参考 13
- 参考 14
- 参考 15
- 参考 16
- 参考 17
- 参考 18
- 参考 19
- 参考 20
- 参考 21
- 参考 22
- 参考 23
- 参考 24
- 参考 25
- 参考 26
- 参考 27
- 参考 28
- 参考 29
- 参考 30
- 参考 31
- 参考 32
- 参考 33
- 参考 34
- 参考 35
- 参考 36
- 参考 37