托帕石

含氟的铝硅酸盐矿物

托帕石

托帕石(Topaz),在矿物学上称为黄玉[0],是一种含氟的铝硅酸盐矿物[4],化学成分为Al2SiO4(F,OH)2,可含Li、Be、Ga等微量元素,粉红色可含Cr。[0]托帕石由高温热液作用和伟晶作用形成,是典型的高温气成热液矿物,主要产于花岗伟晶岩、云英岩和高温气成矿脉中,也见于与次火山岩有关的隐爆角砾岩和热液角砾岩中。[3]托帕石是在高温及存在挥发组分条件下形成的,产出于花岗伟晶岩、酸性火成岩的晶洞,以及云英岩和高温热液钨锡石英脉中。也可在冲积层中呈砾石产出。[2]托帕石的主要产地为巴西、斯里兰卡、缅甸、美国、俄罗斯、爱尔兰、澳大利亚、日本、印度、墨西哥等,以及中国的广东、广西、内蒙古、新疆、河北、江西等。[1]纯净的托帕石无色,但因含杂质呈现多种颜色[7],透明至半透明[6],具玻璃光泽,条痕呈白色,极少情况下可见猫眼效应。[0][3][6]其光学特性为非均质体,二轴晶,正光性,具有弱至中等的多色性。[0]托帕石加工成宝石,供收藏或者佩戴,是11月的生辰石[3],一种常见的中档宝石[1],可以用于寻找锡矿,[3]可作为精细仪表的轴承及研磨材料,[3]用来制备针状或柱状的莫来石晶须,[4]或者用于杀死或抑制真菌生长。[5]

托帕石(Topaz),在矿物学上称为黄玉[1],是一种含的铝硅酸盐矿物[5],化学成分为Al2SiO4(F,OH)2,可含Li、Be、Ga等微量元素,粉红色可含Cr。[1]托帕石由高温热液作用和伟晶作用形成,是典型的高温气成热液矿物,主要产于花岗伟晶岩云英岩和高温气成矿脉中,也见于与次火山岩有关的隐爆角砾岩和热液角砾岩中。[4]托帕石是在高温及存在挥发组分条件下形成的,产出于花岗伟晶岩、酸性火成岩的晶洞,以及云英岩和高温热液钨锡石英脉中。也可在冲积层中呈砾石产出。[3]托帕石的主要产地为巴西、斯里兰卡、缅甸、美国俄罗斯爱尔兰澳大利亚日本印度墨西哥等,以及中国的广东广西内蒙古、新疆、河北江西等。[2]

纯净的托帕石无色,但因含杂质呈现多种颜色[8],透明至半透明[7],具玻璃光泽,条痕呈白色,极少情况下可见猫眼效应。[1][4][7]其光学特性为非均质体,二轴晶,正光性,具有弱至中等的多色性。[1]托帕石加工成宝石,供收藏或者佩戴,是11月的生辰石[4],一种常见的中档宝石[2],可以用于寻找锡矿,[4]可作为精细仪表的轴承及研磨材料,[4]用来制备针状或柱状的莫来石晶须,[5]或者用于杀死或抑制真菌生长。[6]

矿物组成

托帕石是一种含氟的铝硅酸盐矿物[5],化学成分为Al2SiO4(F,OH)2,可含Li、Be、Ga等微量元素,粉红色可含Cr。[1]托帕石中含有附加阴离子F-、OH-,F-:OH-为3∶1~1∶1,F-:OH-值的变化直接影响其物理性质,且其比值随托帕石的生成温度而异。伟晶岩中OH-含量较低,F-含量接近于20.65%,最多不超过30%;云英岩中托帕石的OH-含量增加至5%~7%;热液成因托帕石的F-与OH-的含量接近。[8]

物理特征

纯净的托帕石无色,但因含杂质呈现酒红色、黄色、金色、浅灰色、红橙色、蓝色、浅绿色、粉红色(稀少)及带红色调的黄色等。粉色和红色调是由于Cr、Mn和Fe替代了晶体结构中的Al。棕色和蓝色主要是由于晶格缺陷(色心)造成的,通过热处理还可以加强这种颜色。20世纪80年代中期,市场上出现了辐照致色蓝色托帕石,这种颜色被认为是由于OH-替代了辐射前占据F-位置的O2-所引起的。[8]在同一块托帕石上也可能出现两种颜色。[4]托帕石对于高温较为敏感,至400 ℃时已有变化反应,[9][8]有色的托帕石可能因日照而褪色。[10]

各种颜色的托帕石
各种颜色的托帕石

托帕石透明至半透明,含包裹体多会影响透明度,有时含有管状包体,可以观察到轻微的双影现象。[1][11]

具玻璃光泽,条痕呈白色,极少情况下可见猫眼效应。[1][4][7]其光学特性为非均质体,二轴晶,正光性,具有弱至中等的多色性,黄色托帕石的多色性为褐黄色/黄色/橙黄色;红、粉色托帕石的多色性为浅红色/橙红色/黄色;绿色托帕石的多色性为蓝绿/浅绿;蓝色托帕石的多色性为不同色调的蓝色。[1]托帕石的折射率为1.619~1.627(±0.010),双折射率为0.008~0.010,色散较低为0.014(低)。[1][3]

托帕石在长波紫外荧光灯下,蓝色和无色托帕石无至中等的黄绿色荧光,黄褐色和粉红色托帕石无至中等橙黄色荧光;短波紫外荧光灯下呈无至弱的橙黄、黄色或绿白色荧光。[3][1]托帕石无特征吸收光谱[8],无特征的紫外可见光谱[1],中红外区具特征红外吸收谱带。[1]

托帕石的摩氏硬度为8,仅次于红、蓝宝石刚玉,但韧度很差[1][9],密度为3.53(±0.04)g/cm3,[1]重量可以从几克拉到数百千克不等。[2]

托帕石的轻微双影
托帕石的轻微双影

结构特征

托帕石为岛状结构,属斜方晶系(正交晶系),往往由多个菱方柱和菱方锥相聚而成,为典型的具有菱形横截面的柱状晶形,柱面上有纵纹。通常一端为锥形,另一端常因解理而破裂成平面。常见单形为:斜方柱m{110}、l{120}、j{021},斜方双锥n{111}、o{221}、p{223}、q{431},平行双面c{001}、b{010}等。晶形良好的单晶最大可超过1 m,已知最大天然晶体可达10 m(巴西),也可见不规则粒状或呈水蚀卵石。[8][7]托帕石就是因为有这组解理,所以在切磨时需格外小心,不当的压力会让托帕石顺着解理面裂开。[9]断口呈贝壳状,解理面发育处兼有阶梯状断口。[8]

托帕石晶形
托帕石晶形
托帕石晶体
托帕石晶体

放大检查时可见气液包体、三相包体、两种或两种以上不混溶液体包体,矿物包体,生长纹,负晶[注1][1][13]有时可见长管状洞穴、初始解理等。[3]矿物包裹体电气石针铁矿钠长石锰铝榴石、云母、磷灰石独居石萤石石英赤铁矿等。[8]

形成原因

托帕石由高温热液作用和伟晶作用形成,是典型的高温气成热液矿物,主要产于花岗伟晶岩云英岩和高温气成矿脉中,也见于与次火山岩有关的隐爆角砾岩和热液角砾岩中。由铝、富含石英和含氟的高级无定形沉积物形成,作为一种沉重的碎屑矿物。共生矿物为石英、电气石、白云母以及萤石、微斜长石、钠长石、锌铝石、绿泥石黑云母等,副矿物为辉铋矿锡石辉钼矿黑钨矿等。在一些花岗岩、花岗伟晶岩中,托帕石可作为非气成热液矿物产出,共生矿物为绿柱石独居石[4][14][6]

托帕石单晶
托帕石单晶
托帕石集合体
托帕石集合体
托帕石与白云母或石英共生
托帕石与白云母或石英共生

分布区域

托帕石是在高温及存在挥发组分条件下形成的,产出于花岗伟晶岩、酸性火成岩的晶洞,以及云英岩和高温热液钨锡石英脉中。也可在冲积层中呈砾石产出。[3]

世界上托帕石的主要产地为巴西、斯里兰卡、缅甸、美国俄罗斯爱尔兰、澳大利亚、日本印度墨西哥等。[2]目前帝王托帕石的唯一产地位于巴西米纳斯吉拉斯州的Ouro Preto地区,颜色有黄色、深雪梨黄色、粉红色、蓝色及无色等。[8][4]具有历史意义的俄罗斯乌拉尔山脉(Ural Mountains)矿区和巴基斯坦卡特朗(Katlang)矿,曾出产因含铬而呈玫瑰红色的帝王托帕石,现已无法大量产出。[8][4]帝王托帕石常与石英白云石伴生。[2]斯里兰卡也是托帕石较重要的产地,此处产出的托帕石主要为蓝色、绿色和无色。美国加利福尼亚州产蓝色和黄色的托帕石。[4]18世纪时,世上著名的托帕石矿分布在德国萨克森州南部的福格特兰(ogtland)。[15]

中国托帕石的主要产地有广东广西内蒙古、新疆、河北江西云南甘肃湖南等,中国产出的托帕石除少量黄、黄棕、淡蓝色外,以无色居多。[2][16][8]内蒙古产无色、浅色托帕石;新疆产淡黄、金黄、橙黄色托帕石;甘肃产淡黄、酒黄色及无色托帕石;湖南产无色、略带天蓝色托帕石;广东产无色、米黄色、带蓝或带粉色的托帕石。[8]

应用领域

托帕石颜色多样,主要用来加工成各种翻光面型宝石,受收藏家或博物馆的青睐,甚至国王也把它镶嵌在皇冠上。[4]珠宝行业将托帕石定为11月生辰石,象征着希望和幸福。托帕石还是“友谊之石”,是友情、友谊和友爱的象征。[4]古人把它当作护身符,认为它可以避免邪气、驱赶妖魔。[4]古埃及人认为托帕石象征太阳神,佩戴它可受到太阳神的护佑,同时也是美与健康的守护石。古希腊人视托帕石为“力石”,具有神奇的强大力量。东方的灵媒与巫师在与冥界沟通时,也以托帕石为神石。[9]

托帕石经常与锡矿石伴生在一起,可以作为寻找锡矿的标志。[4]托帕石可作为精细仪表的轴承及研磨材料[4]托帕石热分解后产生的含氟气体通过气-固机理可以用来制备针状或柱状莫来石晶须。[5]托帕石在农业,木材、塑料或其他材料、游泳池中等被用于杀死或抑制真菌生长。[6]

分类

按照颜色分类,托帕石的品种可分为粉红色、红色托帕石,黄色托帕石,蓝色托帕石,无色托帕石等。[16]此外,托帕石还可见双色托帕石和托帕石猫眼,很稀有。[8]

粉红色、红色托帕石

颜色从黄色到红色,中间有红橙、粉红到红色一系列过渡颜色品种。多色性明显,为粉红色/黄色或无色。该品种透明度好,内含物少。当颜色艳美、质量优良时,是中档宝石中的珍贵品种。目前,在国际市场上出售的粉红色至红色托帕石,大部分是黄褐色的托帕石经加热后变色而成。这种颜色稳定,不会改变。[3]市场上的红色托帕石多产自巴西。[16]越接近红宝石般的鲜艳红色,评价就越高,如果粉色中带点茶色或是颜色较浅的宝石,评价都会下降。[15]

红色托帕石
红色托帕石
红色托帕石,收藏于菲尔德自然历史博物馆
红色托帕石,收藏于菲尔德自然历史博物馆
红色托帕石(Whitney Flame Topaz),美国自然历史博物馆展出
红色托帕石(Whitney Flame Topaz),美国自然历史博物馆展出

黄色托帕石

商业上经常描述为金黄色或酒黄色的托帕石,金黄色是黄中带橙色,酒黄色则是黄中带红色。单纯的淡黄色或黄褐色的托帕石,只能作为加热改色的宝石原料。黄色品种多色性明显,为黄色/褐黄色。[3]该品种中最名贵的是帝王托帕石,呈橘黄色—粉红色。其中最受大家追捧的是如同雪莉酒般的红色和鲜艳粉色品种,其唯一产地为巴西米纳斯吉拉斯州。[16]此外,马达加斯加也有出产黄色托帕石。[15]色调独特、黄色的浓度深且鲜艳价值较高,如果带点黑色或咖啡色,就会让原本的黄色失去光彩而使评价变低。[15]

黄色托帕石
黄色托帕石
"帝国火焰",重达332.24 克拉
"帝国火焰",重达332.24 克拉
1.11克拉的帝王托帕石配有红宝和钻石
1.11克拉的帝王托帕石配有红宝和钻石

蓝色托帕石

呈天蓝色,常带一点灰或绿色调。多色性明显,为蓝色/无色。内含物较多。蓝色托帕石在国际市场上较畅销,外观似海蓝宝石,但价格却低得多。市场上的许多蓝色托帕石是将无色或浅蓝色托帕石,经过放射线照射后再加热处理而变为较鲜艳的蓝色。[3]主要产地有巴西、坦桑尼亚马达加斯加斯里兰卡等。[15]

蓝色托帕石
蓝色托帕石
辐照后的蓝色托帕石
辐照后的蓝色托帕石

无色托帕石

自然界产出的无色品种较多,晶体很大,因折射率高,色散低,琢磨成刻面型宝石后,无动人之处而不被人喜爱。因而常常还要经过辐射处理,把无色托帕石变成褐黄色,再经热处理变成蓝色托帕石,经处理后的蓝色托帕石颜色极其稳定(图9-11-10)。[3]在一顶葡萄牙的王冠上,过去一直被认为是钻石的宝石其实是无色的托帕石。珠宝业界将它戏称为“奴隶的钻石(slave's diamond)”,因为其价格与真正的钻石相差很多,虽然常被切割成像钻石的明亮形切割,但与钻石光彩有很大的差别,所以很容易看出。[9]

名称来源

关于托帕石的名字来源,说法不一。有一种说法是,托帕石在很早以前,在漂浮于红海之上的托巴索斯(Topazos)小岛上就有人开采,但是这座岛经年笼罩在浓雾之中,要抵达此处非常困难。在希腊文中“topazos就是“找寻”的意思,因此将这座岛命名为“Topazos”,而这座岛上所开采的宝石则称为“Topaz”。但是,据说这个故事中的托帕石,其实是橄榄石[15]另外一种说法是,托帕石是英文“topaz”的译音,源于梵文“topazios”,是“火”的意思,指矿物呈橙色,印度人称托帕石为火之石。[8][9]

1737年,Topaz这个名称被固定用来称呼托帕石。[17]托帕石在矿物学上称为黄玉,因为最早发现的托帕石是黄色的,早期的翻译名称通常将有价值的宝石以“玉”名之,像刚玉金绿玉等。[9]为了避免消费者望文生义,商业上普遍使用托帕石这个名称。[11]

品质鉴定

托帕石的质量评价主要从颜色、净度、切工、克拉质量4个方面进行。[16]

颜色

宝石级的托帕石颜色浓艳纯正、均匀稳定、光泽明亮。[2]由于产出稀少,红色托帕石的价值最高。市场上最受欢迎的便是如雪莉酒般的颜色,橘色中带有一点微红调,被称为帝王托帕石(Imperial Topaz);其次是粉色和蓝色;黄色托帕石由于在外观上与黄水晶很相近,价格不高;无色托帕石的价值最低。[16][9]另外,在评价托帕石颜色时,还应注意它的颜色是天然的,还是经过优化处理而产生的。经辐照处理形成的蓝色托帕石,其性质稳定,市场销量较好。[16]

净度

优质的托帕石要求透明度好,无瑕、无裂纹,且加工质量好,光泽明亮,可产生柔和的强玻璃光泽为佳。[8][2]托帕石净度越高,价值越高。[16]

切工

托帕石有不同形式的刻面切割,椭圆、长方形、梨形都很普遍。[9]托帕石发育平行底面解理,因此,在加工中必须防止切磨面与解理面平行,否则难以打磨和抛光。镶嵌时也应格外小心,以免诱发解理而破坏宝石的外形。[16]

克拉质量

托帕石成品质量一般在2~20ct,少数能达到50ct或者更大。托帕石的重量越大,价格越高,但其价格随质量增长的幅度不如高档宝石。[16][8]

9381克拉「The Ostro Stone」蓝色托帕石曾亮相伦敦自然史博物馆
9381克拉「The Ostro Stone」蓝色托帕石曾亮相伦敦自然史博物馆

鉴别

托帕石与相似宝石鉴别的主要依据是密度、折射率和光性特征等。[7]

海蓝宝石摩根石黄水晶、粉红色碧玺、黄色碧玺、粉红刚玉等宝石与托帕石颜色及外形相近,最快速分辨的方法是通过相对密度,将宝石丢入相对密度3.32的二碘甲烷相对密度液中,碧玺、绿柱石与水晶类的宝石的相对密度都比二碘甲wán低,所以会浮起来,而会下沉的刚玉与托帕石只要量一下折射率就可以分辨出来了。[9]

与托帕石最相似的宝石是赛黄晶,两者区别特征见下表。[8]

特征托帕石赛黄晶
成分含氟或羟基硅酸盐Al2SiO4(F,OH)2钙硼硅酸盐CaB2 (SiO4)2
颜色、多色性红、橙、黄、褐、蓝色或无色;多色性弱至明显黄色、无色、褐色,偶见粉红色;多色性弱
RI1.619~1.6271.630~1.636
DR0.008~0.0100.006
H87
d3.533.00
解理一组极完全解理一组极不完全解理
荧光特征无荧光或可显示荧光LWUV下呈无—强的浅蓝—蓝绿色荧光;SWUV下为弱荧光
吸收光谱无特征吸收光谱某些可见580 nm双线吸收
光性斜方晶系,柱状柱面纵纹;B+斜方晶系,柱状;B±
放大检查两相不混溶的气液包裹体气液包裹体

与托帕石在外观上相似的宝石有水晶磷灰石、海蓝宝石、碧玺及非宝石玻璃等。[18]水晶、碧玺,海蓝宝石、磷灰石都为一轴晶,托帕石为二轴晶;尖晶石为均质体,用偏光镜或二色镜可区分。[7]海蓝宝石可借助查尔斯滤色镜进行区别。[8]

宝石硬度密度/(g·cm-3)平均折射率双折射率多色性荧光
托帕石8.03.531.630.008明显
锆石7.54.691.930.059-
刚玉9.03.991.760.008
金绿宝石8.53.721.740.008明显-
玻璃5.03.701.63---
磷灰石5.03.201.640.002--
碧玺7.03.101.630.018很明显-
绿柱石7.52.681.570.006-
水晶7.02.651.550.009-
长石6.02.561.530.008-

市场上冒充托帕石的主要是水晶和玻璃,较易区分。而人工优化品与天然品的区分,几乎不能通过肉眼及常规测试区分,要通过伽马仪(微伦计,检测放射性)及热释光方法(天然蓝色托帕石最大峰位在250~350°C,而辐照热处理蓝色托帕石在400~500°C)。[18]

人工优化

托帕石的优化处理方法主要有热处理、辐照处理、扩散处理和覆膜处理。[8]

热处理

热处理是指黄、橙和褐色托帕石加热转成粉或红色,颜色稳定,不易检测。[1]这种加热处理已经有数世纪的历史了,中古世纪的古董珠宝上所镶的粉红托帕石有些就是加热处理的。[9]热处理设备采用烘箱或马弗炉即可,温度不需太高,一般180~300°C,但控制精度要高。[18]

辐照处理

辐照处理是指无色托帕石辐照处理成深蓝或褐绿色,常附加热处理产生蓝色;黄,橙和褐绿色托帕石可经辐照加深颜色或去除杂色。不易检测。[1]据研究,天然蓝色托帕石热致发光的峰值有两个,温度分别为250 ℃和500 ℃,且前者的发光强度大于后者。辐照处理的蓝色托帕石,其热致发光的峰值却在400 ℃以后,并呈单峰的形式。此外,天然蓝色托帕石的阴极发光强度大于辐照处理蓝色托帕石。[8]辐照设备有Co-60源、电子辐射和反应堆等。经Co-60源辐照后的颜色仍浅,应用前景不大。电子辐射设备费用昂贵,使用受限制。目前主要是用反应堆改色,可得到深蓝色托帕石,效率高:缺点是残留放射性较多,需放置到放射性衰减至安全剂量方可上市。[18]

扩散处理

扩散处理是指无色托帕石经钴扩散处理可形成蓝、蓝绿色等。油浸或散射光放大观察可见宝石表层颜色不均匀,呈斑点状,或在裂隙或凹陷处富集,颜色仅局限于表层(厚度<5 μm),内部无色。经成分分析仪器(如XRF等)检测,宝石表层所扩散的元素(如钴等)含量异常,由表及里浓度降低。[1][8]滤色镜下呈红色,分光镜下可见特征的钴吸收光谱折射率测试时往往读数比较模糊。激光拉曼光谱可见731、627、504 cm-1三个宽谱带及200 cm-1的锐峰。[8]

覆膜

覆膜是指托帕石的表面常进行覆膜处理以改善宝石的外观和颜色。放大检查可见表面光泽异常,并伴有异常五颜六色的表面晕彩现象,局部可见薄膜脱落现象;折射率可见异常;红外光谱和拉曼光谱测试可见膜层特征峰。[8][1]

环境影响

GHS标识
GHS标识

GHS信号:警告[6]

GHS危害声明[6]

H302:吞咽有害 [警告:急性毒性,口服][6]

H361d:怀疑损害未出生的孩子 [警告:生殖毒性][6]

H400:对水生生物有剧毒 [警告:对水生环境有害,急性危害][6]

H410:对水生生物有剧毒,影响持久 [警告:对水生环境有害,长期危害][6]

参考资料 18

  1. 标准号:GB/T 16553-2017 — 国家标准全文公开系统
  2. 参考 2
  3. 参考 3
  4. 参考 4
  5. 参考 5
  6. Penconazole | C13H15Cl2N3 | CID 91693 - PubChem — PubChem
  7. 参考 7
  8. 参考 8
  9. 参考 9
  10. 托帕石 — 中国地质博物馆
  11. 参考 11
  12. 参考 12
  13. 参考 13
  14. 参考 14
  15. 参考 15
  16. 参考 16
  17. 参考 17
  18. 参考 18

注释

  1. 负晶(negative crystal),也称“空晶”。指矿物晶体内赋存的具有与该晶体相似轮廓形态的空洞(内有气液物质)。[12]
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