五氧化二铌(Niobium pentoxide)是无机化合物,密度为4.3~5.2 g/cm3,化学式为Nb2O5。它是一种无色不溶性固体,非常不活泼。受热时变成黄色。加热到380~435℃,便由无定型转变为晶体。它是所有铌材料的主要前身,主要应用是合金,但其他专业应用包括电容器,铌酸锂和光学玻璃。
五氧化铌理化性质
五氧化二铌(NbO)是一种很细的白色结晶粉末,加热到380~435℃,便由无定型转变为晶体。400~500℃时,因晶格中出现氧缺陷变为嫩黄色(和氧化锌颜色相近)。因制备方法和热处理方式不同,其密度可为4.3~5.2 g/cm 。有关NbO的结晶学数据和热力学数据、铌的各种氧化物之间的转变关系参见右表。
NbO在170℃下水中摩尔浓度为6.8×10 mol/L。NbO中的Nb-O键的键能较大(385kJ/mol),低温时参与化学反应的能力较弱,随温度升高反应能力增强,NbO在1350℃时仍十分稳定,但在真空加热到1150℃是开始分解。
五氧化铌的反应
NbO受到HF的侵蚀,溶解于碱熔液中。
与金属反应
NbO的转化是工业生产铌金属的主要途径。在20世纪80年代,约15000000公斤的NbO被还原到金属每年消费。制法主要是还原该氧化物与铝:
3NbO+10Al→6Nb+5AlO
一种可以替代的反应但实践不行的路线涉及碳热还原:
NbO+7C→2NbC + 5CO(1800℃真空下加热)
5NbC+NbO→7Nb+5CO
转化为卤化物
已知许多将NbO转化成卤化物的方法。主要的问题是不完全的反应产生卤氧化物。在实验室中,转化可以用亚硫酰氯进行:
NbO+ 5SOCl→2NbCl+5SO
转换为铌酸盐
转化为还原的铌氧化物
五氧化铌晶体
NbO有多种变体,其晶体结构与制备方法有关。在各种温度下NbO存在三种同素异晶体:低温T(γ)-型(低于900℃时)、中温M(β)-型(900~1100℃)和高温H(α)-型(高于1100℃时)。下图1所示了各种变体以及它们之间的关系。下图2所示为NbO的各种异晶的相对稳定性。从中可以看出,在300~700℃间最为稳定的是β晶型,在730~1000℃间为H晶型,其他的晶型均为热力学不稳定体。实际上,NbO的系列同素异晶并非“真正的”异晶,而是属于同一化学式NbO。(n=1,2,3)的氧化物家族。
五氧化铌的制取

铌是亲氧元素,很容易得到它们的氧化物,因此制取氧化铌的方法很多,如可以用在空气中加热使金属氧化、碳化物氧化、氮化物氧化、使各种化合物水解等。但能工业规模生产的方法主要有两种:以氢氟酸萃取工艺的反萃取液为原料制取和氯化冶金产出的五氯化物为原料制取。此外,铌还可以草酸铌为原料制取氧化铌和醇盐法制取氧化铌。
由反萃取液制取五氧化二铌
用液一液萃取分离钽、铌过程中的铌液来制取五氧化二铌的方法为:在铌液中,铌以HNbF和HNbOF的形式存在,并含有一定量的HF和HSO,当用氨中和至pH值为8~9时,即形成难溶于水的白色氢氧化铌,后经洗涤、烘干、煅烧,获得氧化铌。影响氧化铌质量的主要因素有:沉淀剂用量、铌液温度、洗涤条件和煅烧条件。
由氯化物制取五氧化二铌
原料五氯化铌来自精矿氯化工艺的精馏产物。制取方法有:水溶液水解法、水蒸气水解法、与氧或含氧气体反应法、氨水中和法和醇盐法。
水溶液水解法是将氯化物按固液比为1:13溶解后在90~100℃下进行水解,采用热水水解可以避免形成氧化物胶体,有利于过滤,同时水溶液水解具有一定分离杂质的纯化作用。滤饼再用2%HCl+NHCl混合液洗涤,最后得到高纯度的产品。水溶液水解法的缺点在于氢氧化物过滤困难,劳动强度大,水解、过滤、干燥、煅烧等占用大量设备。
水蒸气水解法有气-固相反应水解和气-气相反应水解两种方法。前者为低温气-固相反应,后者为高温气-气相反应。方法多用于制备特纯级氧化物产品。