二甲醚

有机化合物

二甲醚

二甲醚(Methoxymethane)是一种有机化合物,又叫甲醚、氧化二甲烷、木醚、DME,[0]化学式为C₂H₆O,本身为无色气体,可溶于水,具有类似乙醚的气味,摩尔质量为46.07g/mol,沸点-24.82°C,[2]闪点为-3.89℃,[3]熔点为-141.5℃,[2]其密度为0.61g/cm³,[4]蒸汽压为2.128mmHg。[3]二甲醚易燃烧,燃烧时有轻微发光的火焰,[5]本身不具有腐蚀性,[1]并且不易被氧化,可以和三氧化硫生产硫酸二甲酯。[6]并且合成方法多种多样,可以利用合成气法、生物质化法等方法合成,[7][8]。二甲醚也可用于制得清洁能源[9]、化工领域等。[10]1975年人们在高压生产甲醇时意外发现了二甲醚,二甲醚可以通过对粗甲醇重蒸来回收,后来人们研究出使用酸性催化剂使用甲醇制备二甲醚。[6]

二甲醚(Methoxymethane)是一种有机化合物,又叫甲醚、氧化二甲wán、木醚、DME,[1]化学式为C₂H₆O,本身为无色气体,可溶于水,具有类似乙醚的气味,摩尔质量为46.07g/mol沸点-24.82°C,[3]闪点为-3.89℃,[4]熔点为-141.5℃,[3]其密度为0.61g/cm³,[5]蒸汽压为2.128mmHg。[4]二甲醚易燃烧,燃烧时有轻微发光的火焰,[6]本身不具有腐蚀性,[2]并且不易被氧化,可以和三氧化硫生产硫酸二甲酯[7]并且合成方法多种多样,可以利用合成气法、生物质化法等方法合成,[8][9]。二甲醚也可用于制得清洁能源[10]、化工领域等。[11]

发现历史

1975年人们在高压生产甲醇时意外发现了二甲醚,二甲醚可以通过对粗甲醇重蒸来回收,后来人们研究出使用酸性催化剂使用甲醇制备二甲醚。[7]

物理性质

二甲醚又叫甲醚,[1]结构式为CH₃OCH₃,是一种有机化合物,本身为无色气体,可溶于水,具有类似乙醚的气味,摩尔质量为46.07g/mol沸点-24.82℃,闪点为-3.89℃,[4]熔点为-141.5℃,其相对于水的密度为0.61,[1]相对于空气的蒸汽密度为1.6,[1]蒸汽压为2.128mmHg。[4]

氧化反应

二甲醚易燃烧,燃烧时有轻微发光的火焰,[6]本身不具有腐蚀性。[2]并且二甲醚在催化剂作用下,可以和氧气发生反应生成甲醛。[12]

羰基化反应

二甲醚可以和一氧化碳发生tāng基化反应,生成乙酸甲酯醋酐,其中乙酸甲zhǐ水解后生成乙酸。[12]

藕联反应

二甲醚作为醚类物质,其容易与自身或者和其同系物发生藕联反应。[12]

其他反应

二甲醚本身不容易发生氧化,但可以和三氧化硫生产硫酸二甲酯[7]二甲醚还可以在催化剂作用下和苯发生烷基化反应,但该反应主要生成的是甲苯二甲苯三甲苯混合物,且其产物类型受催化剂影响。[13]

甲醇脱水法

二氧化碳可以和氢气反应生成甲醇,通过甲醇自身合成制备二甲醚。[14]可以通过利用一种透水分子筛膜反应器来制备二甲醚,即通过催化剂使甲醇脱水制得二甲醚。[15]

合成气法

通过控制CuZnAl催化剂体系中硅的占比,可以利用合成气即一氧化碳和氢气直接制备二甲醚。[8]二甲醚还可以由在工业生产中的煤气合成,这些煤气主要成分为甲烷、一氧化碳和氢气,在工业上可以将这些煤气压缩燃烧转化为合成气,对这些气体进行杂质处理后可以在特定条件下反应合成甲醇,而甲醇脱水可进一步生成二甲醚。[16]制备二甲醚除化学方法外,还可以通过利用玉米秸秆、其他农业秸秆稻秸、麦秸等材料,进行粉碎发酵,使之发酵产生废气,在将废气通过技术手段分离得到合成气,将合成气通过冷却压缩后通过合成气法制备二甲醚的方法。[9]

工业燃料

二甲醚作为一种来源广泛,简单易得的产物,可以通过二甲醚来获得清洁燃料氢气[10]同时二甲醚生产氢气的技术还可以应用在燃料电池领域,可以通过将该反应进行小型化,使的燃料电池中二甲醚制备氢气得到更优的产氢比,从而产生更大更大的电能,更加便于燃料电池在车载化中使用。[17]

二甲醚也可以直接应用于燃料电池,通过将二甲醚与氧气发生电催化反应而供电,相较于使用甲醇反应来说,二甲醚具有更加优异的效果,二甲醚应用的燃料电池使用更加高效,并且电池寿命也会得到延长。[18]

二甲醚还可以代替乙炔气运用在切割焊接领域,更加节能环保。[19]

民用燃料

二甲醚同样也是一种新兴能源,其完全可以作为石油液化气的替代能源来使用,研究表明通过对液化气燃具进行改造,液化气燃具可以继续应用于二甲醚燃料的使用。在达到同样的燃烧效果时,在燃料的使用方面二甲醚是要低于液化气的,二甲醚的传热效果要更强。[20]

发动机燃料

二甲醚同样可以作为一种辅助燃料为发动机燃烧提供更清洁的能源,新一代的二甲醚-柴油发动机便是利用这一特点,[21]利用二甲醚和柴油的混合使用,可以使发动机内燃料达到更好的燃烧排放效果,同时对环境的污染也更小。[22]

化工生产

可以利用合成气和二甲醚在催化剂作用下来生产乙醇,乙醇作为一种重要的化工原料,在很多方面均有应用,并且可以通过进一步开发出更加优良的催化剂,以实现二甲醚和合成气对于乙醇的一步制备。[11]

在适宜的催化位点可以利用二甲醚直接氧化得到聚甲氧基二甲醚碳纳米管作为一种选择性催化剂,其在二甲醚选择氧化上具有一定优势,其可以在活性组分Ti(SO₄)₂的修饰下,完成二甲醚高效制备聚甲氧基二甲醚二聚化物。[23]

气雾推进剂

现在气雾剂是以碳氢化合物为主,在这种气雾剂中可以掺杂一些二甲醚作为混合溶剂,使得碳氢化物更好的相容,同时也可以使的气雾剂达到更好的气雾效果。同时对于气雾剂来说,单独使用二甲醚作为气雾剂效果会更加良好,并且二甲醚还可以应用在日用化妆品等方面。[24]

制冷剂

寻找新型的更加具有环保潜力的制冷剂一直是各国的诉求,而二甲醚作为一种极易获得的清洁能源,无疑是作为制冷剂的更好选择。通过研究表明,二甲醚与现有的制冷剂制冷效果相当,并且与制冷剂CFC12相比,在冰箱运行相同时间内,二甲醚制冷剂更加节能,且冰箱的各项运行参数也符合国家标准,这表明二甲醚作为制冷剂是可行的。[25]

医药抛射剂

传统抛射剂是使用氟利昂做为材料使用,并且在很多领域均有应用,但利昂对大气中的臭氧层具有一定破坏作用,所以已经禁止使用,研究证实,二甲醚可以作为一种新的抛射剂材料应用于医药领域,并已经成功研制出了新一代的环保型表面麻醉药物———利多卡因气雾剂。[26]

溶胀剂

亚临界二甲醚可以作为一种溶胀剂来使用,通过其高传质和高溶解的特性,同时利用偶氮二异丁腈作为引发剂,可以在聚丙烯上结合一些特定的活性位点,使得聚丙烯更具功能化。[27]

消防相关

二甲醚属高度易燃物,暴露于空气(氧气)时容易形成爆炸性过氧化物,当含有过氧化物的醚被加热(蒸馏)时,也可以引爆燃物,爆炸极限为2%-50%。[4]发生火灾应及时切断气源,若火势得不到控制,则应将周围环境可燃物清离,使火焰自行燃尽。其他情况用干粉、二氧化碳灭火。[1]

环境相关

二甲醚虽然是一种清洁能源,但其在生产过程中却容易造成水体污染,可以采用以微氧/好氧/富氧生物活性炭为主的组合工艺,对污水进行处理,实验证明经这种工艺处理后的废水,出水水质可以达到国家一级排放标准的要求,在许多方面均能够应用。[28]

健康相关

二甲醚属低毒类化学品。在常温常压下是一种极易燃烧的气体、无腐蚀性,[4]但吸入会引起人体咳嗽、咽喉痛,严重可使人意识模糊、神志不清等。因为二甲醚熔沸点较低,皮肤接触容易引起冻伤,可使人眼睛疼痛、发红。[1]

急救措施

眼部接触:在将患者运送到医疗机构之前或期间,应先使用大量的水冲洗眼睛。[1]

皮肤接触:应佩戴保温手套,注意保暖。[1]

吸入过多:将患者转移到空地,注意人员是否密集,注意通风,局部排气通风或呼吸防护。[1]

误食:工作时不得进食,饮水或吸烟。[1]

储存运输

存放应与氧化性材料分离,应存放在密闭容器中,保持环境阴凉、干燥且通风良好,避免阳光直射,远离热源和明火。[3]

二甲醚小批量产品用钢瓶包装运输,钢瓶质量和充装应符合规定,大批量产品采用液化罐车运输。装有二甲醚的钢瓶和液化罐车为压力容器,在运输及装卸过程中严禁烟火、撞击、摔落和曝晒。包装和贮存容器内保持正压,防止空气进入。[29]

参考资料 29

  1. 二甲醚 — 国际化学品安全卡
  2. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Dimethyl-Ether
  3. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Dimethyl-Ether#datasheet=LCSS.
  4. https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/585
  5. https://commonchemistry.cas.org/detail?cas_rn=115-10-6
  6. 参考 6
  7. 参考 7
  8. 参考 8
  9. 参考 9
  10. 参考 10
  11. 参考 11
  12. 参考 12
  13. 参考 13
  14. 参考 14
  15. 参考 15
  16. 参考 16
  17. 参考 17
  18. 参考 18
  19. 参考 19
  20. 参考 20
  21. 参考 21
  22. 参考 22
  23. 参考 23
  24. 参考 24
  25. 参考 25
  26. 参考 26
  27. 参考 27
  28. 参考 28
  29. 中华人民共和国行业标准:二甲醚(HG/T3934-2007) — 中华人民共和国国家发展和改革委员会
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