碘化银(Silver iodide)是碘和银的化合物,化学式为AgI。[1]碘化银有α、β和γ三种类型的结构,当温度高于146℃时为α型晶体,黄色立方晶体,密度为5.683g/cm3,导电性大;当温度在137℃-146℃之间时为β型晶体,黄绿色,为六方晶系,密度6.010g//cm3;当温度低于137℃时为γ晶体,黄色立方晶系硫化锌型晶格。[1][2][3]碘化银见光易分解[6],熔点558℃,沸点1506℃,[3]不溶于稀酸、水和碳铵溶液,[4]易溶解于碘化钾溶液、氰化钾溶液、硫代硫酸钠溶液,并能在溶液中形成相应的配位离子。[3]
碘化银工业上主要采用沉淀法生产,它利用硝酸银与碘化钾或碘化钠作用制得。[7]碘化银用途广泛,在摄影领域,碘化银和溴化银混合,可制造照相感光乳剂;[2]在化工领域,碘化银可作为制造锂硫电池的硫正极主体材料,也是化学分析试剂的催化剂;[8]在调节气候领域,碘化银是一种重要的冷云催化剂,因其成冰核阈温和成冰核效率都高,被广泛的用来催化冷云降水或防雹试验;[9]在医药领域,碘化银可用于治疗牙体缺损,如龋齿等。[10]
相关历史
1835年,达盖尔一个偶然的“失误”,使他放在工作室的一片涂有碘化银涂层的金属板被水银显影,得到了一个模糊影像之后,达盖尔又重复了用涂有碘化银的金属板感光,用水气显影的过程。确认这两种化学品生成的影像清晰可见。更为重要的是,用这种方法也使得曝光时间大为缩短,从之前的数小时,变为十几分钟。1839年8月19日法国的科学院会议上,银版摄影法被公开演示、公布。这一天,也因此被公认为摄影术的正式诞生日。[11]
1946年11月,冯尼古特认为干冰储存很不方便,时间一长便容易蒸发掉。他查阅了大量资料后发现,碘化银的晶体结构与自然冰晶十分相似。[12]在小云室内银离子与碘离子结合而产生了碘化银离子核,才出现了大量冰晶。一克碘化银可以产生几万亿个冰晶。[13]
物质结构
碘化银有α、β和γ三种类型,当温度高于146℃时为α型晶体,黄色立方晶体;当温度在137℃-146℃之间时为β型晶体,六方晶系结构;当温度低于137℃时为γ晶体,黄色立方晶系硫化锌型晶格。[1][2]
在β-AgI和γ-AgI这两种结构中,碘原子所占据的位置分别于立方和六方密堆积的位置一样,可以看成是碘原子的密堆积,并在四面体间隙嵌入银原子;而在α-AgI结构中,碘原子形成不怎么紧密的立方体心排列,但是银原子没有固定位置,且可以在结构中按照流体状态自由漂流,银原子骨架可以看成是单独熔融了,当温度达到熔点(555℃)时,碘原子骨架坍塌,碘化银熔融。[14]
理化性质
碘化银的分子量为234.77,熔点558℃,沸点1506℃,[3]不溶于稀酸、水和碳铵溶液,[4]微溶于浓氨水,和浓氨水一起加热时,由于形成AgI·½NH3(或2AgI·NH3)结晶,碘化银转变为白色;可溶于氰化钾、硫代硫酸钠溶液和热浓硝酸中;易溶于碘化物(如碘化钾)溶液中,与碘化物形成[AgI2]-或[AgI4]3-络离子,碘化银有感光性,在光的作用下,碘化银分解形成极小颗粒的“银核”,而渐变为带绿的灰黑色。[6]
碘化银在光照下分解方程式如下:[15]
摄影领域
碘化银和溴化银混合,可制造照相感光乳剂。[2]虽然碘化银感光能力较弱,但是将少量(不超过6%)碘化银混入到溴化银中时,可以提高后者的敏感性。碘化银可以延长胶片化学成熟的时间,从而获得较高的敏度和较好的光学敏化效果,但是颗粒度会变粗。[17]
化工领域
碘化银可作为制造锂硫电池的硫正极主体材料。金属银和碘化锂作为碘化银的放电产物,可以改善氧化还原环境,增加离子和电子导电性,抑制充放电过程中多硫化物的穿梭。由于银和碘化锂的协同作用,S/AgI 复合材料具有90.4%的高硫含量,在 0.5C下500次循环内每个循环的衰减率为0.092%,具有增强的循环性能。在某些化学反应中,用作催化剂,碘化银也用于化学分析试剂。[8]
调节气候领域
碘化银是一种重要的冷云催化剂,因其成冰核阈温和成冰核效率都高,被广泛的用来催化冷云降水或防雹试验。[9]碘化银作烟雾,使云中的水粒聚合引起降雨,而且还能防雹、防霜冻、防雪、防风暴,甚至可以防台风。美国曾做过用碘化银防止台风的试验,具体做法是,用飞机将一吨碘化银洒在云彩周围,使云彩成为水滴并结冰放热,此时云层温度升高,台风的外压力随之减小,从而可消除或大大减弱台风的袭击。[18]

医药领域
龋齿、楔形缺损、牙折等是由于牙体缺损造成的,首先要采取填充的方法对缺损进行修复。银化合物是一种常用药物,形成的银颗粒可以覆盖在损伤的牙釉质表面,阻止进一步破坏,包括碘化银、氨硝酸银等。碘化银溶液分为Ⅰ液和Ⅱ液,在牙齿过敏区先涂Ⅰ液,半分钟后,再涂Ⅱ液,可以看到牙齿上变白色,等白色固体稳固后,再擦1~2次。[10]碘化银胶体还可作为粘膜的局部防腐剂。[1]
生产方法
工业上生产碘化银是用沉淀法,系在暗处将碱金属碘化物(通常是碘化钾或碘化钠)溶液加入硝酸银热溶液中,在该混合溶液中,硝酸银与碘化钾或碘化钠发生离子交换反应,生成黄色碘化银沉淀。所得沉淀经静置、过滤、洗涤、干燥而得成品。[6]其化学反应方程式为:[7]
另外,硝酸银与氢碘酸反应也可以生成AgI,[19]在酸性溶液中,银单质与氢碘酸反应也可以生成AgI,反应方程式如下:[20]
GHS分类
象形图:[21]

GHS 危险说明:[21]
H400 (57.78%): 对水生生物有剧毒 [对水生环境有害,急性危害][21]
H410 (100%):对水生生物有剧毒,具有长期影响 [对水生环境有害,长期危害][21]
危害
健康危害:口服、局部接触或职业性长期接触本品,可引起局部或全身性银质沉着,发生局部或全身皮肤沉着症、眼部损害、慢性支气管炎等。[21]
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。[21]
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣物,用流动清水冲洗。[21]
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。应及时就医。[21]
吸入:迅速离开现场,如呼吸困难,给予氧气治疗。及时就医。[21]
食入:饮足量温水,催吐。及时就医。[21]
个体防护
呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。[21]
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。[21]
身体防护:穿防毒物渗透工作服。[21]
手防护:戴乳胶手套。[21]
其他防护:工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。[21]
包装与储运
包装:用棕色玻璃瓶包装,瓶口用蜡密封。操作应在暗室或红光下进行。[22]
储运注意事项:应储于阴凉、干燥、避光处。运输中小心轻放、严禁撞击、震动,以防瓶破。[22]
参考资料 22
- Silver iodide | AgI | CID 24563 - PubChem — pubchem
- 参考 2
- 参考 3
- 参考 4
- 参考 5
- 参考 6
- 参考 7
- https://www.x-mol.com/paper/1426336514229125120/t?adv
- 参考 9
- 参考 10
- 参考 11
- 参考 12
- 参考 13
- 参考 14
- 参考 15
- 参考 16
- 参考 17
- 参考 18
- 参考 19
- 参考 20
- Silver iodide — pubchem
- 参考 22