凯夫拉

美国杜邦公司旗下的一款高强度材料

凯夫拉

凯夫拉(英文名:Kevlar)是美国杜邦公司研制的一款对位芳纶合成纤维的商标名,[2]也译作克维拉或凯芙拉,[1]学名为聚对苯二甲酰对苯二胺。[2]凯夫拉通常呈黄色,具有高强度、高刚度、高拉伸、高模量、重量轻、密度低等特点,[2]因被用来制作个人防护用具而闻名,诸如战斗头盔、防弹面罩和防弹背心等。[6]凯夫拉于1964年由美国杜邦公司的发现,[7]1972年凯夫拉实现商品化并注册商标为Kevlar。[1]1973年凯夫拉被用于实验制造防弹背心。凯夫拉为杜邦公司带来利益的同时也带动了公司的发展,[8]其所在部门的销售额于2012年达到38.2 亿美元,并在次年增长到38.8亿美元。[9]截至2014年6月,杜邦公司用凯夫拉生产的防弹背心在全球达到了100万件,[10]凯夫拉所在部门的销售额也在同年达到39亿美元,占杜邦公司总收入的11%。[11]

凯夫拉(英文名:Kevlar)是美国杜邦公司研制的一款对位芳纶合成纤维的商标名,[3]也译作克维拉或凯芙拉,[2]学名为聚对苯二甲xiān对苯二胺。[3]凯夫拉通常呈黄色,具有高强度、高刚度、高拉伸、高模量、重量轻、密度低等特点,[3]因被用来制作个人防护用具而闻名,诸如战斗头盔、防弹面罩和防弹背心等。[7]

凯夫拉于1964年由美国杜邦公司的斯蒂芬妮·克沃勒克发现,[8]1972年凯夫拉实现商品化并注册商标为Kevlar。[2]1973年凯夫拉被用于实验制造防弹背心。凯夫拉为杜邦公司带来利益的同时也带动了公司的发展,[9]其所在部门的销售额于2012年达到38.2 亿美元,并在次年增长到38.8亿美元。[10]截至2014年6月,杜邦公司用凯夫拉生产的防弹背心在全球达到了100万件,[11]凯夫拉所在部门的销售额也在同年达到39亿美元,占杜邦公司总收入的11%。[12]

凯夫拉根据纤维形式,分为短纤维、絮状物和维浆。以单体1,4-苯二胺对苯二甲酰氯通过缩合反应合成基本化学品后,用湿法纺丝工艺制成各类纤维。[5]杜邦公司根据不同用途将其分为K29、K49、K100等多个不同产品型号。[1]

产品历史

1964年,在汽油短缺的情况下,美国杜邦公司的斯蒂芬妮·克沃勒克及其研究小组开始寻找重量轻但强度高的纤维用于汽车轮胎。斯蒂芬妮·克沃勒克在一次实验中偶然得到了一种液晶溶液聚合物,测试后发现其喷丝后的纤维强度是钢铁的5倍。[8]1966年,凯夫拉由斯蒂芬妮·克沃勒克获得专利。[13]经过后续实验和开发,凯夫拉于1971年被正式推向市场。[3]

斯蒂芬妮·克沃勒克(左)和开发Kevlar的杜邦集团成员
斯蒂芬妮·克沃勒克(左)和开发Kevlar的杜邦集团成员

1972年,凯夫拉由杜邦公司实现商品化并为该产品注册商标为Kevlar,也译作克维拉或凯芙拉。[2]

美国专利商标局商标
美国专利商标局商标

1973年,美国陆军埃奇伍德兵工厂负责防弹背心设计的研究人员开发出了一种由七层Kevlar织物制成的服装,经过现场试验。背心采用防水设计,并采用织物覆盖物来防止暴露在阳光和其他降解剂下。[15]

凯夫拉防弹材料测试
凯夫拉防弹材料测试

20世纪80年代,Kevlar149由杜邦公司的Jacob Lahijani发明。[16]

2011 年,杜邦公司在南卡罗来纳州查尔斯顿耗资5亿美元新建用于生产凯夫拉的工厂,将全球凯夫拉产能提高25%。[11]

2013年,杜邦公司切斯特菲尔德斯普鲁恩斯工厂,开始生产彩色凯夫拉产品。[11]

2014 年 6 月,杜邦公司宣布使用凯夫拉XP纤维生产的防弹背心,在全球达到了100万件。 [11]

2022年,杜邦宣布推出凯夫拉工程纱线的全球产品组合,将凯夫拉与无机纱和弹力芯纱进行了结合,用于工业防护产品制造。[17]

产能与需求

全球生产对位芳纶纤维(凯夫拉)的厂家主要有美国杜邦公司和日本帝人公司,两家产能在6.75万吨/年。另外还有韩国三家公司实现了工业化生产,产能总共在5000吨/年左右。中国也已经开始小批量生产。[6]全球对于对位芳纶纤维(凯夫拉)的需求达到10万吨。其中中国的需求达到2万吨。[18]

市场占有率

在2012年,杜邦公司的凯夫拉产品在美国对位芳纶纤维市场占有70%的份额。[19]截至2021年,在全球市场中,杜邦公司、可隆工业公司、帝人公司等龙头企业占据了50%以上的市场份额,市场集中度较高。[20]

创造的公司价值

在杜邦公司中,凯夫拉属于安全和生产业务部的一个组成部分,被用来一系列产品,例如防弹衣等。[10]截至2011年,该部门的价值已成为杜邦公司重要的组成部分,其中凯夫拉产能的扩张也成为投资者和分析师关注的焦点。[9]2012 年,该部门的销售额达到38.2 亿美元,次年增长到38.8亿美元。[10]

截至2014年,凯夫拉所属的部门销售额达39亿美元,占杜邦公司总收入的11%。[12]

技术发展趋势

在中、韩等国多家企业已经掌握凯夫拉产业化生产技术的情况下,美国杜邦公司和日本帝人公司采取了定制化的技术发展路线来保证其市场占有率。杜邦公司更是在定制化产品和定制化应用技术两个方面做出了应对,以保证其在行业中的领导地位。[21]

定制化产品

杜邦公司全面推出了“先进型”凯夫拉纤维(Kevlar AP)产品系列,以“传统型”凯夫拉技术为基础,“先进型”凯夫拉纤维做出了重要的技术跃升,实现更细的纤度、更高的强力和模量以及更低的延伸率,从而减少其在光缆、防弹等终端产品制造中的用量,进而降低成本。[21]

在防弹衣的定制化产品中,杜邦公司于2023年4月14日在最佳游骑兵竞赛上首次推出Kevlar® EXO™芳纶纤维防弹衣,其具有更先进的弹道和热性能,同时兼顾灵活和轻便,贴合曲线和身体线条,为使用者提供最大程度的保护。[22]

定制化应用技术

凯夫拉XP(Kevlar XP)织物技术是杜邦公司最新开发的一种对位芳纶织造技术·。用此新技术织造的凯夫拉软质防弹衣,比采用其它技术织成的织物防弹衣,质量要轻10%,还可将着弹点背后凹陷变形的程度减小15%。[21][23]

产品分类

凯夫拉有多种短纤维形式,包括短纤维、絮状物和维浆。短纤是一种1/4英寸或更长的短而精细切割的纤维,用于制造细纱;絮状物是一种短而细切的纤维,长度低至1毫米,在各种树脂体系中用作增强材料;维浆是一种高度原纤化的纤维,适合分散到多种基质体系中,还可湿态使用并增强弹性体、热塑性塑料和热固性树脂的性能。具体可分为K29、K49、K100等多个不同产品。[5]

产品型号主要用途
Kevlar 29用于弹道应用、绳索和线缆、防护服(如防割手套)、救生设备(如头盔、汽车装甲和钢板)以及轮胎和汽车软管中的橡胶加固
Kevlar 49主要用于船用体育用品和航空航天应用的光纤电缆、纺织加工、塑料加固、绳索、电缆和复合材料
Kevlar 100彩色凯夫拉纱线,用于绳索和线缆、胶带、捆扎带、手套和其他防护服以及体育用品
Kevlar 119应用在机械橡胶制品(如轮胎、汽车皮带和软管)中,具有高伸长率、柔性、抗疲劳性
Kevlar 129用于摩托车赛车齿轮、救生附件、绳索和线缆,以及用于石油与天然气行业的高压软管
Kevlar KM2编织成符合军用头盔和背心性能要求的织物,以及用于防剥落衬层的高性能UD
Kevlar KM2 Plus用于军事和执法人员的背心和头盔
统计时间:2023年12月20日,参考资料[1]

生产工艺

凯夫拉是一种聚酰胺,其中酰胺基团被对亚苯基隔开,酰胺基团在苯基基团的相对侧连接在一起。凯夫拉纤维就是通过一次又一次重复酰胺的过程制造出来的。[5]其生产过程与尼龙类似,第一步是生产凯夫拉纤维的基本化学品,第二步是将化学品转化为强力纤维的过程。[24]

第一步:单体1,4-苯二胺和对苯二甲酰氯的溶液中通过缩合反应合成凯夫拉纤维的基本化学品,产生副产物盐酸。[5]六甲基磷酰胺(HMPA)是最初用于聚合的溶剂,但出于安全原因,杜邦公司用N-甲基吡咯烷酮和氯化钙的溶液代替了它。[25]

1,4-苯二胺(对苯二胺)与对苯二甲酰氯反应生成凯夫拉纤维
1,4-苯二胺(对苯二胺)与对苯二甲酰氯反应生成凯夫拉纤维

第二步:用湿法纺丝工艺将凯夫拉纤维的基本化学品变成长、细、硬的纤维。在此过程中,聚对苯二甲酰对苯二胺的热且高粘度溶液被泵入具有数百个孔的孔口。纤维加工后,被纵向切割并编织。[5]

湿法纺丝示意图
湿法纺丝示意图

结构

凯夫拉纤维是彼此平行排列的分子阵列,分子有序、无缠结,看起来像一包未煮熟的意大利面条。该结构具有各向异性,这意味着纤维在纵向上的强度高于在轴向上的强度。[26]

凯夫拉单棒状纤维结构
凯夫拉单棒状纤维结构

物理性能

动能吸收量高。[5]制动伸长率低。[5]断裂韧性高。[5]接近钢的(4~5)倍强度。[5]电导率低。[5]拉伸模量比钢丝高。[5]凯夫拉纤维暴露在热空气或热水中时不会收缩。[5]升高温度会降低凯夫拉长丝的模量、拉伸强度和断裂伸长率。[5]

化学性能

酸碱效应:凯夫拉尔纤维在接触强酸和强碱时会降解。在中性pH值(pH7)下,在149°F(65°C)下暴露200多天后,灯丝稳定性几乎保持不变。[5]水分影响:凯夫拉纤维吸收水分的速度不同,具体取决于相对湿度。相对湿度水平越高,凯夫拉纤维在吸湿初始阶段吸收水分的速度越快,最终的平衡水平越高。[5]水解性:凯夫拉在饱和蒸汽中的耐水解性是通过闭管测试来测量的。将Kevlar线(1500旦尼尔)在280°F(138°C)的温度下在充足的水(pH7)存在下保持不同的时间,以形成饱和蒸汽。通过比较在室温下测量的对照长丝和暴露长丝的强度数据来确定强度损失结果。[5]分解:Kevlar在相对较高的温度下分解(在空气中为800°F至900°F(427°C~482°C),在氮气中为约1000°F(538°C))。[5]燃烧:凯夫拉纤维具有阻燃性,但可以被点燃。当火源被移除时,燃烧通常会停止。然而,纸浆一旦被点燃,可能会继续燃烧。[5]紫外线效应:凯夫拉纤维对紫外线敏感。长时间暴露后,未受保护的线会从黄色变成棕色。长时间暴露在紫外线下也会导致机械性能损失,具体取决于波长、暴露时间、辐射强度和产品几何形状。[5]

应用领域

应用领域产品功能特点军事军用防弹衣防弹采用多重防护措施,既能保证高刚性和机械强度,又具备高耐久性、高强度以及高耐温性能,在恶劣环境下仍能保持出色的防护效果军事头盔保护头部车辆装甲抵御穿甲弹导弹消费品摩托车装备安全保障凯夫拉具有卓越的耐磨和抗穿刺特性,可以有效提升抗冲击性能,降低磨损程度,同时提供穿刺防护和抗撕裂功能。它还具备极高的耐火性和耐热性,即使在持续的压力和应变环境下,也能保持其高性能品质,展现出强大的抗拉性能工作手套和设备,保护工人服装及配饰耐用安全航空航天飞机舱内地板和内饰隔热防火凯夫拉蜂窝芯为飞机制造商带来了显著的重量减轻。这些蜂窝材料不仅具有较轻的重量,还具备极低的导电性和卓越的耐火性能,从而满足了航空行业对安全标准的高要求。它们优越的隔热和隔音特性也有助于提升乘客的舒适度着陆装置门高效的飞机交付翼盒和控制面提高寿命生命防护领域轻型消防战斗服提高强度凯夫拉纤维助力制造商提升轻型消防战斗服外层与热衬层系统的整体耐用性和强度。在保持相同重量的前提下,其强度为钢材的五倍,同时具备轻便、舒适及隔热性能光纤全介质自承式光缆数据传输凯夫拉具有卓越的拉伸模量和紧凑的电缆尺寸,实现了用更少量材料制作出更强韧的光缆。具备出色的抗电磁干扰、防湿度和温度波动特性,确保在各种天气条件下实现精确的数据传输,将其表面采用超吸水聚合物处理后,可实现阻水与增强功能的完美结合阻水织线阻止水分进入光缆汽车轮胎延长产品寿命凯夫拉助力打造卓越的高速稳定性和操控性能,同时降低滚动阻力。凯夫拉轮胎还具备更多优势,如行驶过程中更加安静、转动惯量降低,从而减轻发动机负担,最终提高燃油效率,凯夫拉还有助于提高汽车部件的安全性、性能和耐用性汽车软管和皮带加固提高性能矿业采矿传送带提高效率凯夫拉能增加使用寿命,降低滚动阻力和能耗,减少拼接数量,减少拼接时间和成本,实现传送系统设计灵活性,提高运输能力(效果更好的U型),降低寿命期内的蠕变现象,在极端环境条件下实现正常运行等特点粘合、密封、涂料等环境粘合剂、密封剂、涂料黏性提高、降低成本凯芙拉纤维作为一种纤维触变胶,能够实现更优秀的粘度控制并降低成本。其通过纤维与细微纤维丝的无序排列和物理缠结,使粘度得以提升。这种独特的触变机制能有效控制粘度,且不受后续加工或老化过程的影响。凯芙拉纤维适用于从低温至350°C(662°F)的广泛温度范围,并且在大多数常见化学品(如有机溶剂)中表现出惰性特性绳索和线缆撕裂绳切割线路将凯夫拉材质的撕裂绳置于光缆护套外层,有助于技术人员轻松获取光纤线路内部,无需使用可能损害光纤的切割工具。凯夫拉剥离绳具备卓越的拉伸强度和较小的直径,能迅速、锐利地切割开聚乙烯、PVC或钢甲制成的护套。在可靠性方面,无其他电缆撕裂绳材料能与凯夫拉相提并论参考资料:[4][27][28][4]

环境影响

凯夫拉纤维非常难以销毁,在垃圾填埋场中需要长时间分解时间。另外,凯夫拉纤维的主要生产原料中的浓硫酸,对动植物有剧毒而且使用困难,处置或使用不当时产生的危害较大,这对凯夫拉的可持续性发展产生了影响。[29]

回收利用

凯夫拉的回收利用率是100%,并且有很多公司(例如Ballistic Recycling)专门从事凯夫拉的回收。当凯夫拉被回收后,它被切成3~6毫米的纤维,然后重新纺丝、制浆等并形成新产品。[29]

凯夫拉废料
凯夫拉废料

相关标准

对位芳纶(凯夫拉)应用标准按照应用领域分类,可以分为5大类:防护类标准、摩擦密封类标准、光缆增强类标准、橡胶骨架材料类标准和通用织物复材类标准,各类国际、地区、国家及行业标准构成了对位芳纶应用的标准体系。[30]

标准分类标准
一级分类二级分类三级分类
防护类防弹类中国警用防弹类《GA 141-2010 警用防弹衣》
《GA 293-2012 警用防弹头盔及面罩》
《GA 423-2003 防弹盾牌》
《GA 950-2011 防弹材料及产品V50试验方法》
中国军用防弹类《GJB 4300-2002 军用防弹衣性能要求》
《GJB 6800-2009 一体式防弹携行背心规范》
《GJB 5478-2006 步兵作战防弹背心规范》
《GJB 5479-2006 炮兵防弹防震背心规范》
国际防弹类《NIJ 0101.06 防弹服防弹性能》
《EN 1063 欧洲防弹标准》
防割刺类中国防割刺类《GA 68-2008 警用防刺服》
《GA 614-2006 警用防割手套》
国际防割刺类《NIJ 0115.00 防刺衣防刺性能测试标准》
《PSDB 2003 英国警用装甲防刺标准》
《EN ISO 13998-2003 防护服防小折刀切割和刺穿的围裙、裤子和背心》
防爆类中国防爆类《GA 69-2007 防爆毯》
《GA 871-2010 防爆罐》
《GA 872-2010 防爆球》
其他类中国抗冲击磨损类《GB/T 24278-2009 摩托车手防护服装》
国际抗冲击磨损类《EN 13595-2-2002 职业摩托车驾驶员用防护服、夹克、裤子、一件装或分件装.第2部分:耐冲击磨损测定的试验方法》
摩擦密封类刹车片类中国刹车片类《GB 5763-2008 汽车用制动器衬片》
国际刹车片类《IS0 15484:2008 道路车辆-制动衬片摩擦材料-产品确认和质量保证》
《IS0 26865:2009 公路车辆-制动衬片摩擦材料-商用车空气制动器标准性能测试过程》
垫片类中国垫片类《GB/T 27793-2011 抄取法无石棉垫片材料》
《GB/T 22208-2008 船用垫片用非石棉纤维增强橡胶》
《JC/T 2052-2011 银压法无石棉纤维垫片材料》
《CB/T 3589-1994 船用阀门非石棉垫片》
国际垫片类《SAE AMS 3275C-2009 非石棉纤维耐燃料及耐油丁肺橡胶(NBR)薄板》
《JIS FO602-1995 造船·输油管道系统非石棉衬垫·应用标准》
光缆增强类光缆加强件类非金属加强件类《YD/T 1181.2-2008 光缆用非金属加强件的特性 第2部分: 芳纶纱》
《YD/T 1181.3-2011 光缆用非金属加强件的特性 第3部分: 芳纶增强塑料杆》
光缆类室内光缆类《YD/T 1258.(1~6)-2008 室内光缆系列》
蝶形引入光缆类《YD/T 1997.1-2014 通信用引入光缆 第1部分: 蝶形光缆》
《QCT 2348-2011 中国电信用户引入蝶形光缆技术要求》
全介质自承式光缆(ADSS)类《GB/T 18899-2002 全介质自承式光缆》
《YD/T 980-2002 全介质自承式光缆》
《DL/T 788-2001 全介质自承式光缆》
国际ADSS类《IEEE 1222-2011 公用电力输电线路用全介质自承式(ADSS)光缆的试验和性能标准》
《IEC 60794-4-20 ed1.0光缆-第4-20:沿电力线的架空ADSS(全介质自承式)光缆》
橡胶骨架材料浸胶纺织品类浸胶线绳类《HG/T 4733-2014 橡胶软管用浸胶芳纶线》
《HGT 4393-2012 V带和多楔带用浸胶芳纶线绳》
《GB/T 30311-2013浸胶芳纶纱线、线绳和帘线拉伸性能的试验方法》
浸胶帘子布类《HG/T XXXX-XXXX 轮胎用芳浸胶帘子布》 (计划制定中)
浸胶帆布类《HG/T XXXX-xxXX 浸胶芳纶帆布》(计划制定中)
橡胶成品类胶管类《GB/T 15329.1-2003 胶软管及软管组合件 织物增强液压型 第1部分 油基流体用》
《GJB 748A-1997 装甲车辆用纤维增强橡胶软管规范》
轮胎类《GJB 5589-2006 军用航空子午线轮胎通用规范》
《GJB 2723-1996 装甲车辆安全轮胎规范》
《GB/T 1190-2009 工程机械轮胎技术要求》
输送带类《GB/T 20021-2005 帆布芯耐热输送带》
《MT 830-2008 煤矿用织物叠层阻燃输送带》
《MT 914-2008 煤矿用织物整芯阻燃输送带》
通用织物复材类通用织物类中国通用织物类《GJB 3029-1997 军用芳纶带规范》 (修订中)
《GJB 3939-XXXX 军用芳纶布规范》(制定中)
《GB/T 21491-2008 结构加固修复用芳纶布》
《JB/T 7759-2008 芳纶、酚醛纤维编织填料 技术条件》
《GB/T 20105-2006 风筒涂覆布》
国际通用织物类《ASTM D7269/D7269M-2011 芳族聚酷胺纱线拉伸试验的标准试验方法》
《DIN 65427-2-1991 航空航天芳族聚酷胺高模量长丝纱织物第2部分:技术规范》
《BS F 143-1993 航空航天用对位芳族聚酷编织绳规范》
复材类中国纤维增强复材类《GJB 3945-2000 芳纶/环氧树脂预浸料规范》
《GJB 2321-1995 雷达天线罩用蜂窝夹层结构纤维增强塑料通用规范》
《JT/T 531-2004 桥梁结构用芳纶纤维复合材料》
《GJB 2625-XXxX 代偿服用芳纶材料规范》 (制定中)
《GJB 2371-1995 芳纶复合材料球形容器规范》
《GJB 1874-1994 飞机结构用芳纶纸基蜂窝芯材规范》
国外纤维增强复材类《DIN 65426-2-1989 航空航天芳族聚酷胺纤维第2部分: 由高模数长丝纱线和环氧树脂制成的长丝织物预浸渍体的技术规范》
统计时间:2023年12月24日,参考资料[30]

参考资料 30

  1. Kevlar? 纤维 — 杜邦公司
  2. 参考 2
  3. Kevlar — ScienceDirect
  4. Kevlar? for Military Protection — 杜邦公司
  5. Kevlar: Manufacturing Process, Properties, and the Wool/Kevlar Fabric Features — Long Way Education
  6. 对位芳纶工业化生产技术 — 清华大学技术转移研究院
  7. 凯夫拉 — 威廉亨利官网
  8. 参考 8
  9. DuPont Could Run On Kevlar And Seeds To $58 — 福布斯
  10. 敢于更大:杜邦 Kevlar 通过活动庆祝 Kevlar 50 周年 — BodyArmorNews
  11. After 50 years, DuPont continues to develop Kevlar — GREATER RICHMOND
  12. 杜邦公司的凯夫拉纤维可能会从这一疯狂的新发展中获得提振 — 纳斯达克
  13. The History of Kevlar — ThoughtCo.
  14. ORAL HISTORY INTERVIEW — Science HistoryInstituteMuseum & Library
  15. History of Body Armor and Bullet Proof Vests — ThoughtCo.
  16. Innovation: Agent of Change — HAGLEY DIGITAL ARCHIVES
  17. DuPont announces global portfolio of Kevlar engineered yarns — MRC hub
  18. 参考 18
  19. DuPont Wins Kevlar Battle — nonwovens-industry
  20. 芳纶纤维市场规模、市场份额、应用分析、区域展望、增长趋势、主要参与者、竞争策略和预测,2022 年至 2030 年 — Research and Markets
  21. 参考 21
  22. DuPont Announces Kevlar? EXO?, a Groundbreaking Next-Generation Aramid Fiber — 美通社
  23. kevlar-xp — bodyarmornews
  24. The Manufacturing Process of Kevlar — WordPress
  25. kevlar — explainthatstuff
  26. Structures — word press
  27. History — 杜邦公司
  28. Kevlar? 是什么? — DUPONT
  29. Environmental Impact and Sustainability — wordpress
  30. 参考 30
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