基本概述
一般是将带有磺酸基的全氟乙烯基醚单体与四氟乙烯进行共聚,得到全氟磺酸树脂。由于分子中引入电负性最大的氟原子,产生强大的场效应和诱导效应,从而使其酸性剧增。与液体超强酸相比,用作催化剂时,易于分离,可反复使用。且腐蚀性小,引起公害少,选择性好,容易应用于工业化生产。
全氟磺酸树脂的三相微观结构如右图,全氟磺酸树脂是一种离聚物,形成一种有序的三相微观结构,其氟碳主链形成憎水的主体,磺酸基团成为亲水的离子簇,介于这两相之间是界面区。含水的离子簇分散在树脂的基体中,离子簇之间以通道相连,离子和水分子可以通过离子簇之间的通道进行传递。
主要反应
研究在95%乙醇中废弃的全氟磺酸树脂膜(简称PFSR)催化松香树脂酸异构化反应,直接结晶分离枞酸的可行性。结果表明,在常压加热反应条件下,PFSR能够较好地催化松香树脂酸的异构化反应;催化剂用量和反应温度对树脂酸异构化反应速度和异构反应平衡溶液中枞酸相对含量有较大的影响;在松香质量为,溶剂体积为20mL,PFSR用量为松香质量的20%,反应溶液沸腾温度条件下反应,树脂酸异构反应达到平衡,枞酸相对含量高达78%;过滤分离回收催化剂后,将异构松香溶液直接冷却结晶,析出枞酸粗产品,再在95%乙醇中重结晶提纯3次,得到纯度为95%、产率为35%的枞酸。
热熔融加工性能
全氟磺酸树脂通常都是在加热到熔融状态后(一般温度控制在之间)进行挤塑成膜的,成单膜后还需加热到软化状态进行复合和增强,所以作为全氟离子膜主要基体材料的全氟磺酸树脂必须具有能熔融加工的性能。和形态的全氟磺酸树脂不能适应熔融加工的要求,只有带有末端基团为的全氟磺酸树脂适合熔融加工,基团本身不具有离子交换功能,它很容易通过与氢氧化钠水溶液反应转变成基团。
热稳定性
全氟磺酸树脂具有良好的热稳定性,它可以在左右的温度下长时期保持稳定。起始分解温度是指材料在受热状态下随温度上升其质量开始发生变化的温度。一般取样品质量减少达到1%时的温度作为它的起始温度。全氟磺酸树脂起始温度多在以上。